高等有机化学15

1、1含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物学习要求学习要求学习内容学习内容 硫、磷原子的成键特性硫、磷原子的成键特性含硫有机化合物含硫有机化合物有机硫试剂在有机合成上的应用有机硫试剂在有机合成上的应用磺酸及其衍生物磺酸及其衍生物 含磷有机化合物含磷有机化合物21 1理解硫、磷原子的成键特征，了解含硫、含磷有机化理解硫、磷原子的成键特征，了解含硫、含磷有机化合物的类型和命名。合物的类型和命名。2 2了解硫醇、硫酚、硫醚、亚砜和砜的制法、性质及有了解硫醇、硫酚、硫醚、亚砜和砜的制法、性质及有机硫试剂在有机合成上的应用。机硫试剂在有机合成上的应用。3 3掌握磺酸制法和性质，了解其衍生物的制法和性质。

2、掌握磺酸制法和性质，了解其衍生物的制法和性质。4 4理解膦、季理解膦、季鏻鏻盐的制法和魏悌希反应。盐的制法和魏悌希反应。5 5了解一些有机磷农药。了解一些有机磷农药。学习要求学习要求3 硫、磷两种元素在周期表中分别与氧、氮同一主族，硫、磷两种元素在周期表中分别与氧、氮同一主族，它们的价电子数也与相应的氧、氮相同。因此能形成一它们的价电子数也与相应的氧、氮相同。因此能形成一系列结构相似的化合物。系列结构相似的化合物。 eg R-OH R-SH eg R-OH R-SH 硫醇硫醇 R-NH R-NH2 2 R-PH R-PH2 2 膦膦 硫、磷位于第三周期，价电子离核较远，电负性比硫、磷位于第三周

3、期，价电子离核较远，电负性比相应的相应的O O、N N小，另外第三层还有小，另外第三层还有3d3d空轨道。由于空轨道。由于3s3s、3p3p、3d3d同组能级差较小，因此同组能级差较小，因此S S、P P在成键时可利用在成键时可利用3d3d轨道，轨道，形成高价化合物，这是形成高价化合物，这是S S、P P与与O O、N N不同的地方。不同的地方。4硫、磷原子的成键特性硫、磷原子的成键特性一、电子层结构：一、电子层结构：O O：1s1s2 22s2s2 22p2p4 4 S: 1s S: 1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p4 4N: 1sN: 1s2 22s2s2 22

4、p2p3 3 P: 1s P: 1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p3 3 它们能形成相似的共价化合物：它们能形成相似的共价化合物： ROH 醇醇 R3N 胺胺 RSH 硫醇硫醇 R3P 膦膦原子体积原子体积电负性电负性受核的束缚力受核的束缚力和和C成键成键O、N较小较小较大较大较大较大2P2PS、P较大较大较小较小较小较小2P3P5二、二、 PP键键 12P2P键键 （C=O ； C=C ； C=N）22P3P（C=S）+-+-+6三、三、 3d轨道参与成键轨道参与成键 1S电子跃迁到电子跃迁到3d轨道上，形成由轨道上，形成由S、P、d轨道组合轨道组合成的杂化轨道，参

5、与成键。成的杂化轨道，参与成键。 2利用它的空利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对轨道，接受外界提供的未成键电子对（P电子对）填充其空轨道，而形成一类新的电子对）填充其空轨道，而形成一类新的键，它是键，它是由由d轨道和轨道和P轨道相互重叠而形成的，所以叫做轨道相互重叠而形成的，所以叫做d P。+亚砜、砜和磷酸酯等都含有亚砜、砜和磷酸酯等都含有d P键键7 硫和碳直接相连的化合物硫和碳直接相连的化合物, ,称有机硫化物称有机硫化物. .这是一类重要的化这是一类重要的化合物合物. .其中一些我们能感受到它的重要性其中一些我们能感受到它的重要性. .如如: :青霉素、磺胺药、头青霉素、磺胺

6、药、头饱、饱、V VB1B1等。这些化合物在解除病痛、挽救生命中起着重大作用。等。这些化合物在解除病痛、挽救生命中起着重大作用。 含硫有机化合物含硫有机化合物两大类：两大类：R-SHSHR-S-R硫醚硫酚硫醇1 1、与含氧化合物相似（二价）、与含氧化合物相似（二价）2 2、是高价含硫有机物（高价）、是高价含硫有机物（高价）8一、结构类型和命名一、结构类型和命名主要含硫有机化合物的类型RSHRSRR3SX硫醇（酚）硫醚锍盐RSSR二硫化物SORR亚砜SORRO砜SOHR次磺酸SOHRO亚磺酸SOHROO磺酸9 RCSH硫醛RCSR硫酮RCOSH硫代羧酸H2NCSNH2硫脲NCSR异硫氰酸酯CSS

7、RRO黄原酸酯SHSH：巯基：巯基命名：在相应的含氧化合物名称前加上命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫硫”字即可。字即可。10二、硫醇、硫酚二、硫醇、硫酚 1 1、制法、制法 硫醇硫醇: +RXNaSHNaX乙醇R-SH +RXS CNH2NH2+乙醇S CNHHXNH2RH2OR-SHOH-HC CH2RH2SRCH2CH2SH+紫外光ThO2R-OH + H2S400R-SH +H2O11SO2Cl+ 6Zn5H2SO4ZnCl25ZnSO44H2O+SH+N2Cl+Na2S2HZn+H+S SSH 硫酚硫酚 12结论结论: : 硫醇硫醇 乙醇乙醇 ； 硫酚硫酚 苯酚苯酚 2 2 化学

8、性质化学性质 酸性酸性 乙醇乙醇乙硫醇乙硫醇苯酚苯酚苯硫酚苯硫酚PKPKa a181810.510.510107.87.8C2H5SHNaOHC2H5SNaH2O+硫醇、硫酚的酸性增强，可解释如下：硫醇、硫酚的酸性增强，可解释如下： a a可从可从S S、O O原子的价电子处于不同的能级来解释。原子的价电子处于不同的能级来解释。3p-1s, 3p-1s, 2p-1s2p-1s。 b b也可从也可从S S原子体积大，电荷密度小，拉质子能力差来解释。原子体积大，电荷密度小，拉质子能力差来解释。 c. c. 还可从键能说明：还可从键能说明：O-HO-H，462.8 KJ/mol462.8 KJ/mo

9、l；S-HS-H，347.3 347.3 KJ/moKJ/mo。132R-SHR-S-S-ROHO：I2；H2O2；弱氧化剂R-S-HR-SR-S-S-R氧化反应氧化反应 a a硫醇的缓和氧化硫醇的缓和氧化比比较较O-HO-HS-HS-HO-OO-OS-SS-S键键能能462.8 462.8 KJ/molKJ/mol347.3 347.3 KJ/molKJ/mol154.8 154.8 KJ/molKJ/mol305.4 305.4 KJ/molKJ/mol5Et-SH6MnO4-18H+5EtSO3H6Mn+9H2O+b b硫醇的强氧化硫醇的强氧化这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。这

10、种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。 14RCH2OHRCHORCOOHRCH2SHRCH2-S-S-CH2RRCH2SO3HOOOO2RSHHgO(RS)2Hg 白H2O+ 生成重金属盐生成重金属盐SHSO3H浓HNO3 醇在醇在-C上发生反应，而硫称反应发生在上发生反应，而硫称反应发生在S上。上。 c c硫酚的强氧化硫酚的强氧化15 医药利用这一性质，常把硫醇作人、畜重金属医药利用这一性质，常把硫醇作人、畜重金属中毒时的解毒剂。中毒时的解毒剂。( (重金属进入体内重金属进入体内, ,与某些酶的巯与某些酶的巯基结合基结合, ,使酶丧失生理活性使酶丧失生理活性, ,引起中毒引起中毒) )

11、。医药常用。医药常用二巯基丙醇：二巯基丙醇：2CH2CHCH2SH SHOHHg2+CH2CHCH2OHSSHOCH2CHCH2SSHg螯合物 它可夺取与体内酶结合的重金属它可夺取与体内酶结合的重金属, ,形成稳定的形成稳定的络合物络合物, ,从尿中排出。从尿中排出。16R2SRXR3SX+ 亲核性亲核性 b. b.亲核取代（亲核取代（S SN N2 2） a. RS a. RS- -有较强的亲核性有较强的亲核性RSRS- -有强的亲核性和相对弱的碱性。有强的亲核性和相对弱的碱性。 RS+R XSN2R SR+ X-CH3CH2SH + (CH3)2CHCH2Br(CH3)2CHCH2SCH2

12、CH395%H2OOH- c c 亲核加成亲核加成 RCOCl+ RSHRCOSR硫代羧酸酯COCH3+C2H5SH丙酮缩二乙硫醇CH32CCH3CH3SC2H5SC2H5H+ZnCl2CORHS(CH2)3SH1,3-二噻烷RCRRSSH2OHgCl2CORR17三三、硫醚硫醚 、亚砜和砜、亚砜和砜1、硫醚、硫醚1 1）、制法）、制法2RX + Na2SR-S-R + NaXSHR-SHNaOHR-S-S-CH3CH2Br极性溶剂R-SCH2CH3SCH2CH3BrS-+DMF120130510小时S18 2）. 硫醚的化学性质硫醚的化学性质 （1 1）. . 亲核取代反应亲核取代反应CH3

13、SCH3+ BrCH2COOC2H5CH3COCH325oC(CH3)2SCH2COOC2H5 Br-+锍盐在合成上的应用在合成上的应用(CH3)3SI+-+n-C4H9LiTHF0(CH3)2-S-CH2+-+n-C4H10+LiI+(CH3)2-S-CH2+-+OOCH2-S(CH3)2+-OCH2CH3SCH319（3）. 脱硫反应脱硫反应C6H5CH2SCH2C6H5H2兰尼Ni2 C6H5CH3RSRORSROORSROO亚砜砜CH3SCH3KMnO4or CH3CO3HCH3SCH3O二甲砜 O （2）. 氧化反应氧化反应OCOOEtCH3SHBF3COOEtSCH3CH3S瑞尼N

14、iH2COOEt75%20C OCSS瑞尼NiH2CH2AKishner-Wolff-黄呜龙反应NH2NH2,EtOH/KOH,180Zn-Hg，浓HClCH2CH2Clemmensen还原法中性介质酸性介质碱性介质212 2、亚砜和砜、亚砜和砜1 1）结构）结构 亚砜、砜中亚砜、砜中S=OS=O习惯表示，但要知道在硫氧键中包含习惯表示，但要知道在硫氧键中包含着着d-pd-p键键 d-p d-p键较弱，电子对大部分属于键较弱，电子对大部分属于O O原子，这一点可以原子，这一点可以从亚砜分子具有较大的偶极矩得到证实。从亚砜分子具有较大的偶极矩得到证实。SO 键sp3SO2pSO1001073dS

15、O2pS 键OCH3SCH3CH3SCH3OCH3SCH3OO甲硫醚二甲亚砜二甲砜22SCH3OCH3SCH3OCH3室温 亚砜的对映异构体亚砜的对映异构体 硫氧键的表示：硫氧键的表示：S S+ +OO- - S =OS =OSCH3OCH3SCH3OCH323二甲亚砜二甲亚砜DMSODMSO是一重要的化合物，它的应用范围之广，在是一重要的化合物，它的应用范围之广，在有机化合物中不多见。有机化合物中不多见。 是良好的溶剂。是良好的溶剂。 本身是良好的试剂。本身是良好的试剂。 穿透力极强，可用做药物的载体。通过皮肤把药物穿透力极强，可用做药物的载体。通过皮肤把药物带入体内，如治关节炎（有争议）。

16、带入体内，如治关节炎（有争议）。 注注 在实验室中使用，有一定的潜在危险。因为它的溶在实验室中使用，有一定的潜在危险。因为它的溶解力和穿透力都很强，会把各种化合物透过皮肤带入体内，解力和穿透力都很强，会把各种化合物透过皮肤带入体内，后果难以预料，应分外小心！后果难以预料，应分外小心！24 温和的氧化剂温和的氧化剂SORSH+SR-S-S-R+ H2OSOHI+SI2+ H2O优良的非质子极性溶剂优良的非质子极性溶剂2 2）. .性质与用途性质与用途 E+Nu-nMe2SO+Me2 +SO-EOSMe2OSMe2+-E+=Na+Nu-=OH-；NH2-；CN-等25有机硫试剂在有机合成上的应用有

17、机硫试剂在有机合成上的应用一、瑞尼一、瑞尼NiNi脱硫反应脱硫反应2 2合成中的应用合成中的应用 R-S-R瑞尼NiH2RHRH+COCSS瑞 尼 NiH2CH2利用硫醚进行催化脱硫，可合成烃类。利用硫醚进行催化脱硫，可合成烃类。瑞尼NiH2+CH3CH2-SCH2CH3CH3CH31 1反应反应 26缩硫醛和缩硫酮的瑞尼缩硫醛和缩硫酮的瑞尼NiNi脱硫提供了将羰基转变脱硫提供了将羰基转变成亚甲基的另一种选择的方法。成亚甲基的另一种选择的方法。 OCOOEtCH3SHBF3COOEtSCH3CH3S瑞尼NiH2COOEt75%OCH3HSCH2CH2SHBF30CH3SS瑞尼NiEtOH80，

18、CH361%COCSS瑞尼NiH2CH2AKishner-Wolff-黄呜龙反应NH2NH2,EtOH/KOH,180Zn-Hg，浓HClCH2CH2Clemmensen还原法中性介质酸性介质碱性介质271烷基化反应和亲核加成反应烷基化反应和亲核加成反应二、含硫碳负离子在有机合成上的应用二、含硫碳负离子在有机合成上的应用S CH3OCH3SCH3S CH3OCH3OS CH3CH3CH3+碱HFDMSO或SCH2-S CH2OCH3S CH2OCH3O-S CH2CH3CH3+-n-C4H9LiTHFC6H5SCH3C6H5SCH2-Li+THF，25CH3(CH2)9IC6H5S(CH2)1

19、0CH393%C5H6CHO/HTF H3O+C6H5S-CH2-CH-C6H5OHS CH2OCH3-RX+SN2S CH2-ROCH3+X-S CH2OCH3-+S CH2-C-ROCH3C RORDMSOOHRS CH2OCH3-C ORORC CH2-S-CH3OROAl-HgH3O+C CH3OR -酮亚砜甲基酮282反极性策略的应用反极性策略的应用 -SSHHn-C4H9LiTHF，SSHLi+-33-SSHCH3n-C4H9LiTHFSSCH3Li+-SSRHn-C4H9LiSSRCHOR亲电的碳亲核的碳SHSHH+RXSSRRH2OHgCl2CRRO净的结果： RCHORCOR

20、29例一：例一： SSHHn-C4H9LiCH3(CH2)4BrSSHn-C4H9LiCH3(CH2)4BrSSH2OHgCl2OH2瑞尼Ni酮烷烃SSHHn-C4H9LiClCH2)3BrSSH(CH2)3Cln-C4H9LiSSOHgCl2，CdCO3乙二醇，H2O50%30例二：例二： CHSSCH3Hn-C4H9LiH2OC6H5CHOSSCH3-SSCH3HO91%H2OHgCl2CHH3CHO90%CO -羟基酮，CH3CN3硫叶立德反应硫叶立德反应 (CH3)3SI+-+n-C4H9LiTHF0(CH3)2-S-CH2+-+n-C4H10+LiI+(CH3)2-S-CH2+-+O

21、OCH2-S(CH3)2+-OCH2CH3SCH331一、磺酸一、磺酸1 1物理性质：物理性质： 容于水，易潮解，强酸与无机酸相当。容于水，易潮解，强酸与无机酸相当。 通式：通式：RSORSO3 3H HR-S-OHRO-S-OHOOOO硫酸氢酯磺酸HO-S-OHOO硫酸2 2制备制备ClSO3HPCl3浓H2SO4氯磺酸SO3HSO3H170SO2ClClCH2CH2C-SHCH3CH3+H2O2HOAcClCH2CH2C-SO3HCH3CH3+H2O92%33+(CH3)2CHCH2CH2BrNaHSO3H3O+(CH3)2CHCH2CH2SO3H 96%3 3化学反应化学反应 SO3H+

22、NaClSO3Na+HClSO3H+H2OH2SO4H2SO4稀150160，加压磺酸及其衍生物磺酸及其衍生物32二、磺酸的衍生物二、磺酸的衍生物 1 1磺酰氯磺酰氯 PCl3SO3H170SO2ClClSO3H氯磺酸SO2ClClSO2OHSO2ClCH3CONH氯磺酸CH3CONH2 2磺酸酯磺酸酯 SO2Cl+H2OCOClSO2ClCOOH+HClCH3亚磺酸SO2ClH2OZnCH3S-OHZnH2SO4CH3SHOEtOHSO2ClSO2OEt磺酸酯CH3SO2ClROH吡啶+C5H5NCH3SO2OR+C5H5NHCl33CH3SO2ClROH吡啶CH3S-O-ROOR-XX-R

23、-OHR-O或-R-O-RR-SHR-S或-R-S-RCH3COO-R-O-C-CH3OCN-R-CN+CH3S-OOO-（ TsO）-3磺酰胺磺酰胺 CH3-CHCH-CH3OH碱TsClCH3/HCl浓CH3-C-CH2CH3CH3Cl(1,2-氢迁移)CH3-CHCH-CH3OTsCH3Cl-SN2CH3-CHCH-CH3ClCH3CH3CH2-CH-CH2CH3OH碱TsClCH3CH2-CH-CH2CH3OTsF-SN2CH3CH2-CH-CH2CH3F 制备制备SO2ClNH3SO2NH2熔点156水解速度比羧酸酰胺慢得多。水解速度比羧酸酰胺慢得多。 SO2NH2CH3-C-NHO

24、+H2OHCl (1:1)3040minCH3COOH+SO2NH2H2N对氨基苯磺酰胺(磺胺)酸性酸性SO2NRH+OH-H2OSO2NR+-COSO2NNa2HCl4磺胺药物磺胺药物NH2NSO2NH2H2NNNH2百浪多息在体内H2NCOOHH2NSO3NH2NNNHNOH2NCH2HNC-NHCHCH2CH2COOHOCOOH对氨基苯甲酸叶酸34 磺酸衍生物磺酸衍生物 磺胺类药物是一种广谱抗菌药物，疗效较好。因分磺胺类药物是一种广谱抗菌药物，疗效较好。因分子中都含有子中都含有磺胺磺胺 的基本结构而得名。的基本结构而得名。 其抗菌作用是其抗菌作用是“一假乱真一假乱真”。因它的分子大小形状

25、与。因它的分子大小形状与细菌生长所必需的细菌生长所必需的 结构极其相似，细菌对结构极其相似，细菌对两者缺乏选择性，误吸后，由于缺乏对氨基苯甲酸不能进两者缺乏选择性，误吸后，由于缺乏对氨基苯甲酸不能进行正常代谢导致死亡。行正常代谢导致死亡。 35糖精：糖精：是目前用量最大的合成甜味剂。比蔗糖甜是目前用量最大的合成甜味剂。比蔗糖甜500500倍。因难溶于水，故商品用其钠盐。邻苯甲倍。因难溶于水，故商品用其钠盐。邻苯甲酰亚胺钠，无营养价值，多食无益，可能致癌。酰亚胺钠，无营养价值，多食无益，可能致癌。消炎粉消炎粉磺胺嘧啶磺胺嘧啶治疗脑炎、肺炎还有一些其他的新磺胺药治疗脑炎、肺炎还有一些其他的新磺胺药

26、36NH3PH3胺铵盐膦l 盐H被-R取代一、一、 分类分类 重要性：重要性：u 在生物体中，某些磷酸衍生物作为核酸辅酶的组成部分，成为在生物体中，某些磷酸衍生物作为核酸辅酶的组成部分，成为维持生命不可缺少的物质。维持生命不可缺少的物质。 u 由于有机磷化合物具有强烈的生理活性，至今仍是重要的一类由于有机磷化合物具有强烈的生理活性，至今仍是重要的一类农药。农药。u 有机磷化合物在工业上应用相当广泛。有机磷化合物在工业上应用相当广泛。1. 伯膦伯膦 RPH2 ； 仲膦仲膦 R2PH ； 叔膦叔膦 R3P； 季鏻盐季鏻盐 R4PX- 含磷有机化合物含磷有机化合物372 2亚磷酸（三价磷）亚磷酸（三

27、价磷） 3 3膦酸及其衍生物（五价磷）：磷酸中羟基被烃基膦酸及其衍生物（五价磷）：磷酸中羟基被烃基取代的衍生物。取代的衍生物。 磷酸膦酸次膦酸RPHOOHRPROHHOPHOOHOOOROPROROO磷酸酯ORPRORO膦酸酯次膦酸酯RPRORO4 4膦烷（五价磷）膦烷（五价磷）C6H5PC6H5C6H5C6H5C6H5五苯膦RPRRCH2亚甲基三烃基膦38 亚膦酸和膦酸的命名，在相应的类名前加上亚膦酸和膦酸的命名，在相应的类名前加上烃基的名称。烃基的名称。 (C6H5)3PC6H5PO(OH)2苯膦酸三苯膦2. 2. 凡属含氧的酯基，都用前缀凡属含氧的酯基，都用前缀O-O-烷基表示烷基表示

28、1. 1. 膦膦 二、二、 命名命名O,O,O三三苯基磷酸酯苯基磷酸酯O,O二乙基二乙基 硫代磷酸酯硫代磷酸酯POSHP OC6H5OEtOEtOC6H5OC6H5O393.3.含含PXPX或或PNPN键的化合物可看作含氧酸的键的化合物可看作含氧酸的OHOH基被基被X X，NHNH2 2取代后所形成的酰卤和酰胺。取代后所形成的酰卤和酰胺。C6H5POClClPSClEtOEtO苯膦酰氯苯膦酰氯O,OO,O二乙基硫代磷酰氯二乙基硫代磷酰氯4.4.有机磷农药的命名十分长，习惯用商品名称。有机磷农药的命名十分长，习惯用商品名称。401. 膦的制备膦的制备 格氏试剂格氏试剂常制备叔膦常制备叔膦MgBr

29、+PCl3乙醚PCl2+MgBrClH2O/OH-P(OH)2HNO3P(OH)2O三、膦及季鏻盐三、膦及季鏻盐PCl33C6H5MgBr(C6H5)3P3MgBrCl乙醚+41+PCl3AlCl3PCl2PCl2HClAlCl3 付付克反应克反应2+PCl3AlCl3PClCH3MgCl干醚PCH3CH3CH2MgCl干醚PCH3Cl+PCH3CH2CH342 将碘化鏻和碘烷在氧化锌存在下加热到将碘化鏻和碘烷在氧化锌存在下加热到150150左右，则生成伯膦和仲膦左右，则生成伯膦和仲膦2RIPH4IZnO2RPH2 HIZnI2150+H2O+2RPH22RPH2 HIZnO+ZnI2+H2O

30、+RPH2PI+R2PH HI2R2PH HI+ZnOR2PHZnI2+H2O+432生成季鏻盐生成季鏻盐(CH3)3NCH3Br(CH3)4N+Br-+3CH5MgBr(C6H5)3P(C6H5)3P+-CH3Br-+PCl3CH3Br烷基膦分子中，随着烷基膦分子中，随着P上的烃基增加，烃化反应活性增大。上的烃基增加，烃化反应活性增大。 胺的烃化反应顺序恰好相反：胺的烃化反应顺序恰好相反： NH3CH3CCH310899PH3CH3CCH3(C6H5)3P+CH3-Br+-(C6H5)3PCH3-BrR2PHRPH2R3PR2NHRNH2R3N443. Witting反应（维狄希反应）反应（

31、维狄希反应） 磷叶立德磷叶立德Witting试剂试剂叶立德（音译叶立德（音译Ylide）：）：就是正负电荷在相邻原就是正负电荷在相邻原子的内盐。子的内盐。PPh3CH3Br+Ph3P+-CH3Br-PhLiPh3P=CH2Ph3P+-CH2-反应过程反应过程: O-CH2-P+Ph3+O-CH2-P+ Ph3OCH2-PPh3 Witting反应反应CH2+O=PPh3+PPh3OCOCRRPPh3CRRC+(其中R,R=H;R;Ar;COOR等)452、农药的加工剂型、农药的加工剂型 按化学组成可分为：按化学组成可分为：无机农药、无机农药、有机农药（天然、合成）、抗菌农药。有机农药（天然、合

32、成）、抗菌农药。1、分类、分类 按防治对象可分为：按防治对象可分为： 粉剂粉剂 可湿性粉剂可湿性粉剂乳剂乳剂 烟剂烟剂 颗粒剂颗粒剂四、有机磷农药四、有机磷农药杀虫剂、杀虫剂、杀菌剂、杀菌剂、除草剂、除草剂、 植物生长调节剂。植物生长调节剂。463、 有机磷农药有机磷农药内吸性内吸性:即可被植物吸收，这样只要害虫吃进含有杀即可被植物吸收，这样只要害虫吃进含有杀虫剂的植物即可将虫杀死。虫剂的植物即可将虫杀死。 作用：作用：有机磷杀虫剂的作用是破坏有机磷杀虫剂的作用是破坏胆碱酯酶胆碱酯酶的正常生的正常生理功能，而引起中毒以致死亡。理功能，而引起中毒以致死亡。 方向方向高效、低毒高效、低毒4有机磷农

33、药简介有机磷农药简介 第一代农药第一代农药: :天然农药天然农药( (除虫菊酯除虫菊酯).). 第二代农药第二代农药: :合成合成农药农药( (有机氯杀虫剂有机氯杀虫剂、有机磷化合物有机磷化合物 ).). 4719391939年瑞士科学家缪勒提出人们应有意识地去合成一系年瑞士科学家缪勒提出人们应有意识地去合成一系列化合物作为农药列化合物作为农药 DDTDDT（化学名称是对二氯二苯三氯乙烷）（化学名称是对二氯二苯三氯乙烷） 这个化合物早在这个化合物早在18041804年就由德国人齐德勒合成出来了。年就由德国人齐德勒合成出来了。 DDTDDT的使用，挽救了千百万人的性命，因为它有效地杀灭传的使用，挽救了千百万人的性命，因为它有效地杀灭传播瘟疫的昆虫。缪勒还提出合成农药的原则是高效、速效、播瘟疫的昆虫。缪勒还提出合成农药的原则是高效、速效、低毒、稳定、广谱和价廉等要素，这为新一代农药的发展低毒、稳定、广谱和价廉等要素，这为新一代农药的发展奠定了基础，为此他在奠定了基础，为此他在19481948年获得了诺贝尔医学及生理学年获得了诺贝尔医学及生理学奖。奖。 48德国化学家德国化学家SchraderSchrader在在2020世纪世纪4040年代开发的，年代开发的，19431943年商品化。年商品化。 敌敌畏是大家十分熟悉的（该化合物是敌敌畏是大家十分熟悉的（该化合物是