第15章 有机化合物的制备及工业合成技术

1、有机化学有机化学课程组课程组有机化学有机化学课程组课程组1.掌握各种有机化合物的制备方法；2.掌握有机化合物的工业合成技术。第十五章 有机化合物的制备及工业合成技术学习目标有机化学有机化学课程组课程组天然来源：主要是石油和天然气 ，此外还有可燃冰。 煤也是烷 烃的主要来源。制备方法： (一)烷烃的实验室制法第一节第一节 烷烃的来源与制备烷烃的来源与制备有机化学有机化学课程组课程组(二)烷烃的其他制法1.不饱和烃的还原(1)烯烃的还原(2)炔烃的催化加氢有机化学有机化学课程组课程组2.通过卤代烃制备(1)卤代烃与金属钠作用 RX+2Na NaX+RNa RNa+RX R-R+NaX(2)利用格氏

2、试剂制备 有机化学有机化学课程组课程组3.醛、酮的还原羰基化合物醛、酮的羰基可以还原成亚甲基，得到相应的烃。(1)克莱门森(Clemmenson)还原法 (2)伍尔夫-凯惜纳-黄鸣龙(Wolff-Kisshner-Huangminglon)还原法 有机化学有机化学课程组课程组例如：例如：这两个反应是在不同的条件下还原成亚甲基，可根据羰基这两个反应是在不同的条件下还原成亚甲基，可根据羰基化合物中含有对酸或碱敏感的基团不同，选择在不同的反应介化合物中含有对酸或碱敏感的基团不同，选择在不同的反应介质中进行还原。黄鸣龙法与质中进行还原。黄鸣龙法与Clemmenson法相互补充，是在苯环法相互补充，是在

3、苯环上间接引入直链烷基的最好方法。上间接引入直链烷基的最好方法。有机化学有机化学课程组课程组制备烷烃的方法还有：烷烃的生化制法沼气发酵；烷烃的工业制法（分离净化油田气、炼厂气；分离净化焦炉气；洁净煤技术）等。 有机化学有机化学课程组课程组一、烯烃的工业制备 在高温和无氧条件下，烷烃分子中的碳碳键或碳氢键发生断裂，发生裂化反应生成较小的分子。例如：第二节 烯烃的制备与合成有机化学有机化学课程组课程组二、卤代烃脱卤化氢卤代烃与浓的强碱醇溶液(如浓的氢氧化钾-乙醇溶液)共热，发生,-消除反应脱去一分子卤化氢而生成烯烃。卤代烃脱卤化氢生成烯烃的反应，符合扎依采夫规则。这是制备烯烃，也是生成碳碳双键的一

4、种方法。为了制备烯烃，最好选用叔或仲卤代烃，因为伯卤代烃生成烯烃的产率一般较低。有机化学有机化学课程组课程组三、醇脱水(一)实验室制法醇脱水是实验室中制备烯烃的重要方法。实验室中，常用浓硫酸作为脱水剂，加热使醇发生液相脱水生成烯烃。例如：有机化学有机化学课程组课程组(二)工业制法工业上，把乙醇的蒸气通过加热至360氧化铝催化剂表面上，使醇发生气相脱水而生成烯烃。例如：有机化学有机化学课程组课程组四、单烯烃的其他制法(一)炔烃加氢选择适当的催化剂，可以使炔烃的加氢停留在烯烃阶段。常用活性较低的林德拉催化剂(Pd-BaSO4/喹啉或Pd-CaCO3/醋酸铅)，可使炔烃只加一分子氢，加成反应停留在烯

5、烃阶段。例如有机化学有机化学课程组课程组若分子中同时含有双键和叁键时，加氢反应首先发生在叁键上。例如：(二)烷烃脱氢有机化学有机化学课程组课程组 五、二烯烃的制备 共轭二烯烃是最常见的二烯烃，而1,3-丁二烯是合成橡胶的主要原料，其用量与日俱增，人们一直在研究和探索它的大规模的合成方法。 (一)从石油裂解气中分离 (二)丁烷脱氢 (三)丁烯脱氢 有机化学有机化学课程组课程组 (四)其他制备方法 1.乙炔“二聚合” 2.1,4-丁二醇脱水 3.炔氢的亲核加成有机化学有机化学课程组课程组1（CH3）2C=CH2 2 CH3CH2CH=CH2 34 【练习15-3】 制备下列烯烃应选择哪些结构的醇？

6、CH3CH3-CH=CCH3CH3-CH=CCH3有机化学有机化学课程组课程组一、乙炔的实验室制法实验室里，就是用电石直接水化制备乙炔的。反应如下： 二、乙炔的工业制备1 .电石法第三节 炔烃的制备有机化学有机化学课程组课程组2 .甲烷部分氧化法 三、其它炔烃的制备1 .炔化物的烃化有机化学有机化学课程组课程组2 .由二卤代烷脱卤化氢有机化学有机化学课程组课程组3 .由1,1,2,2-四卤代物脱卤素 有机化学有机化学课程组课程组【练习15-4】写出以电石为原料合成PVC塑料的合成线路。有机化学有机化学课程组课程组一、烃的直接卤化1 .烷烃卤代反应2 .烯丙型烯烃的-H高温取代第四节 卤代烃的制

7、备有机化学有机化学课程组课程组3 .芳烃取代反应（1）环上卤化（2）侧链卤代有机化学有机化学课程组课程组二、从不饱和烃制备卤代烃1 .烯烃、炔烃加卤素2 .烯烃、炔烃加卤化氢有机化学有机化学课程组课程组三、从醇制备卤代烃1 .醇与氢卤酸作用式中 2 .醇与卤化磷作用有机化学有机化学课程组课程组3 .醇与亚硫酰氯作用四、利用重氮化合物制备1 .被氟原子取代2 .被氯原子取代有机化学有机化学课程组课程组3 .被溴原子取代4 .被碘原子取代 重氮基被卤原子取代的反应，通常用于合成用其他方法不易或不能得到的一些卤代芳烃。 有机化学有机化学课程组课程组五、其它制备卤代烃的方法 1 .从醚制备2 .苯氯甲

8、基化3 .从卤烷置换4 .从丙酮制备有机化学有机化学课程组课程组【练习15-5】由指定原料合成下列化合物1由乙烯合成1，1-二氯乙烷 2由甲苯合成对氯苯甲醇3由环已醇为原料合成2，3-二溴环已醇有机化学有机化学课程组课程组一、烯烃水合法 （一）烯烃间接水合（二）烯烃直接水合第五节 醇的制备与合成有机化学有机化学课程组课程组二、卤代烃碱解三、醛、酮的还原（一）催化加氢在加热、加压下，醛、酮催化加氢分别生成伯醇和仲醇。 有机化学有机化学课程组课程组（二）还原剂的还原有机化学有机化学课程组课程组四、羧酸和酯的还原(一)羧酸的还原在一般条件下，羧酸不易被还原。实验室中常用强还原剂氢化铝锂(LiAlH4

9、)，将羧酸还原成醇。 有机化学有机化学课程组课程组(二)羧酸衍生物的还原 羧酸衍生物中，酰卤、酸酐和酯在强还原剂如氢化铝锂(LiAlH4)的作用下，都可以还原成伯醇。其中。羧酸酯还原时，多种还原剂均可以使用，且生成两种伯醇。有机化学有机化学课程组课程组(1）酯的催化氢化（2）酯的化学还原 有机化学有机化学课程组课程组五、格氏试剂合成法（一）格氏试剂与环氧乙烷反应（二）格氏试剂与醛、酮亲核加成1 .与甲醛反应制伯醇 有机化学有机化学课程组课程组2 .与其它醛反应制仲醇3 .与甲基酮反应制叔醇有机化学有机化学课程组课程组(三)格氏试剂与酯反应1 .甲酸酯仲醇 2 .其他酯叔醇 有机化学有机化学课程

10、组课程组六、重要的醇的工业制备1 .甲醇 2 .乙醇 有机化学有机化学课程组课程组3 .甘醇乙二醇（1）氯乙醇水解法（2）环氧乙烷水合法有机化学有机化学课程组课程组4 .甘油丙三醇 丙三醇以酯的形式广泛地存在于自然界中，油脂的主要成分是丙三醇的高级脂肪酸酯。丙三醇最初是油脂水解制肥皂时的副产物。近代工业上以丙烯为原料合成。（1）油脂水解制甘油有机化学有机化学课程组课程组4 .甘油丙三醇 （2）以丙烯为原料的工业合成甘油 氯丙烯法(氯化法)制甘油 以丙烯为原料，氯化法合成甘油的基本过程如下 有机化学有机化学课程组课程组丙烯氧化法(氧化法)制甘油 此法的优点在于不需要用氯气，且中间产物丙烯醛也是有

11、用的有机原料，生产成本也较低。缺点是丙烯醛的分离精制较为复杂，只适宜于较大规模的生产。有机化学有机化学课程组课程组5季戊四醇 有机化学有机化学课程组课程组【练习15-6】以乙醛为原料合成2-乙醛-1-已醇。【练习15-7】试用三种RMgX与羰基化合物的组合形式制备【练习15-8】由丙酮合成（CH3）2CHC（CH3）2OHCH2CCH2CH3CH3OH有机化学有机化学课程组课程组一、卤苯水解法第六节 酚的制备与合成有机化学有机化学课程组课程组如果卤原子的邻位或对位上连有较强的吸电子基时，则较易水解成相应的酚。 有机化学有机化学课程组课程组二、苯磺酸钠碱熔法 磺化碱熔法的产率高，技术成熟，对设备

12、要求不高，但工序多，同时耗用大量的酸和碱，对设备腐蚀严重，成本也高。目前还有些中小型工厂使用此方法制酚。此法对芳环上连对碱敏感的基团(如X，NO2等)的化合物不适用。有机化学有机化学课程组课程组三、异丙苯氧化法 此法最大的优点是原料价廉易得，可以连续生产并能同时获得苯酚和丙酮两种重要的原料，是目前工业上生产苯酚最重要的方法。 有机化学有机化学课程组课程组四、酚的其它制法 反应一般用重氮苯硫酸盐，以避免产物酚与重氮盐发生偶合反应和氯苯副产物的生成。 在合成上常通过重氮盐来制备一些不能由磺化、碱熔法制备的酚类。该法虽然工艺复杂一些，但反应条件温和。 有机化学有机化学课程组课程组练习：由间氯硝基苯制

13、备间氯苯酚 。 有机化学有机化学课程组课程组一、醇分子间脱水第七节 醚的制备与合成有机化学有机化学课程组课程组 二、威廉森合成 醇钠或酚钠与卤代烃反应生成醚是制备醚的一个重要方法，称为威廉森(Williamson)合成法。 由于卤代烃在强碱条件下进行亲核取代生成醚的同时，常伴有消除反应生成烯烃，因此用威廉森法制备醚时，必须注意原料的选择。伯卤代烷生成醚的产率较好，叔卤代烷在强碱条件下几乎都是消除产物。 有机化学有机化学课程组课程组例如，合成乙基叔丁基醚，需采用卤乙烷与叔丁醇钠反应，而不采用叔丁基卤和乙醇钠反应，因为后者将主要得到烯烃。 有机化学有机化学课程组课程组 制备芳基醚时，用酚钠和卤代烷

14、，而不用卤代芳烃和酚钠。因为卤代芳烃非常不活泼。例如： 有机化学有机化学课程组课程组三、环醚的制备有机化学有机化学课程组课程组【练习15-9】合成下列化合物（原料自选）1正丁醚 2甲异丁醚 3异丙醚 4苯基苄基醚 5 苯基烯丙基醚 6苄基叔丁基醚有机化学有机化学课程组课程组第八节 醛的制备与合成一、烯烃的氧化此法原料价格便宜，且又解决了汞盐催化剂污染环境的问题。有机化学有机化学课程组课程组二、炔烃的水合本方法中催化剂汞盐造成很大的环境污染，且难于处理，虽有非汞催化剂的报道，但是产率远不能与汞催化法相比。 有机化学有机化学课程组课程组三、醇的氧化或脱氢工业上将醇的蒸汽通过加热的催化剂(铜或银等)

15、，也可使伯醇、仲醇脱氢生成相应的醛、酮，这是制备醛、酮的重要方法。例如： 有机化学有机化学课程组课程组 四、烯烃的醛基化 -烯烃与CO和H2在催化剂作用下，生成比原烯烃多一个碳原子的醛。这个合成法称为烯烃的羰基合成。常用的催化剂为八羰基二钴。例如：除乙烯合成丙醛外，其他-烯烃都是在双键处加入一个醛基，而得到两种醛，但一般直链醛为主要产物。 有机化学有机化学课程组课程组五、醛的其他制法(一)羟醛缩合反应有机化学有机化学课程组课程组2-丁烯醛催化加氢，即得正丁醇。这是工业上用乙醛为原料，经羟醛缩合和催化加氢制备正丁醇的方法。有机化学有机化学课程组课程组(二)交叉羟醛缩合除乙醛外，其他醛经羟醛缩合，

16、所得产物都是在-碳上带有支链的羟基醛或烯醛。羟醛缩合是一种增碳的反应，在有机合成中具有重要用途。常用来制备-羟基醛(酮)和、-不饱和醛或酮。有机化学有机化学课程组课程组第九节 酮的制备与合成一、烯烃的氧化二、炔烃的水合有机化学有机化学课程组课程组三、仲醇氧化成酮四、芳烃的酰基化芳烃的酰基化是制备芳酮的重要方法，常用的酰基化试剂是酰卤或酸酐。 有机化学有机化学课程组课程组五、交叉羟醛缩合制备酮有机化学有机化学课程组课程组【练习15-10】由1-丁烯出发合成下列化合物。1丙醛 2丁醛 3丁酮 4戊醛【练习15-11】由指定原料合成下列化合物。1由丙酮合成（CH3）2C=CHCOCH3 2由正丁醇和

17、甲苯合成 CH2CCH2CH2OCH3有机化学有机化学课程组课程组第十节 羧酸的制备及其在有机合成中的应用一、氧化法(一)烃的氧化烯烃通过氧化，碳链在双键处断裂得到羧酸。 有机化学有机化学课程组课程组环状烯烃通过氧化得到二元羧酸。 有-H的烷基苯在高锰酸钾、重铬酸钾等氧化剂作用下，不论碳链长短均被氧化成苯甲酸。有机化学有机化学课程组课程组工业上一般用甲苯液相空气氧化法制备苯甲酸。(二)伯醇或醛的氧化有机化学有机化学课程组课程组乙醛空气氧化(或氧气氧化)是工业生产乙酸的方法之一。不饱和醇和醛也可氧化成相应的羧酸，但需要选用相应的弱氧化剂，以避免不饱和键被氧化。 有机化学有机化学课程组课程组(三)

18、酮的氧化此法可制备比原来的酮少一个碳原子的羧酸。有机化学有机化学课程组课程组二、氰的水解腈又多从卤代烃与氰化钠反应制备，生成的羧酸比原来的卤代烃多一个碳原子。但此法不适用于仲和叔卤代烷，因氰化钠碱性较强，易使仲或叔卤代烷脱卤化氢生成烯烃。 有机化学有机化学课程组课程组三、格氏试剂与CO2作用制备时，一般是将格利雅试剂的醚溶液倒人过量的干冰中，使格利雅试剂与二氧化碳加成，再经水解即生成羧酸。此法可从卤代烃制备多一个碳原子的羧酸。有机化学有机化学课程组课程组四、羧酸的其他制法(一)羧酸衍生物的水解羧酸衍生物酰卤、酸酐、酯和酰胺都能发生水解反应生成羧酸。有机化学有机化学课程组课程组(二)通过Cann

19、izzaro反应 有机化学有机化学课程组课程组五、重要羧酸的工业制备(一)甲酸甲酸的工业制法是将一氧化碳与氢氧化钠溶液在加热加压下反应生成甲酸钠，然后用浓硫酸处理，蒸出甲酸。有机化学有机化学课程组课程组(二)乙酸乙酸可以乙醛为原料，在醋酸锰或醋酸钴催化下用氧气(或空气)进行液相氧化而得。以低级烷烃为原料，以醋酸钴或醋酸锰为催化剂，用空气进行液相氧化是近年来制取乙酸的一种重要方法 有机化学有机化学课程组课程组(三)乙二酸工业上是用甲酸钠迅速加热至400制得草酸钠，然后用稀硫酸酸化制得草酸。有机化学有机化学课程组课程组(四)己二酸工业上制备己二酸主要有以下两种方法。(1)环己醇氧化法 (2)环己烷

20、氧化法有机化学有机化学课程组课程组 (五)丙烯酸工业上，是以丙烯为原料催化氧化生产丙烯酸。有机化学有机化学课程组课程组六、羧酸及其衍生物的工业应用合成实例(一)阿司匹林的合成邻羟基苯甲酸俗称水杨酸。工业上采用苯酚钠在压力下与二氧化碳反应来制备水杨酸。有机化学有机化学课程组课程组水杨酸与乙酐发生乙酰化反应生成酚酯。即乙酰水杨酸，俗称阿司匹林。 有机化学有机化学课程组课程组(二)有机玻璃的合成工业上是以丙酮为原料，通过下列反应制备甲基丙烯酸甲酯。有机化学有机化学课程组课程组近年，趋向于用异丁烯氨氧化法生成甲基丙烯腈，然后用CH3OH、H2SO4醇解制备甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯在引发剂(例如偶

21、氮二异丁腈、过氧化苯甲酰)引发下，易聚合生成无色透明聚合物。有机化学有机化学课程组课程组(三)聚乙烯醇及维纶的合成乙酸乙烯酯在引发剂作用下，可以聚合生成聚乙酸乙烯酯。聚乙酸乙烯酯在碱催化下与甲醇进行酯交换反应生成聚乙烯醇。有机化学有机化学课程组课程组将平均聚合度为17001800的聚乙烯醇制成聚乙烯醇纤维，再用含有硫酸、硫酸钠的甲醛水溶液，在6070处理，聚乙烯醇纤维即发生部分缩醛化，生成聚乙烯醇缩甲醛纤维。我国商品名称“维纶”。有机化学有机化学课程组课程组(四)涤纶的合成由多元醇和多元酸或酸酐缩合的产物叫做聚酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯一种常见的聚酯，俗称涤纶，商品名称为的确良。以对苯二甲酸为原

22、料合成聚酯的基本过程如下：(1)酯化(2)酯交换有机化学有机化学课程组课程组(3)缩聚有机化学有机化学课程组课程组 第十一节 胺的制备及其在合成中的应用 一、硝基化合物的还原这是制备芳胺常用的方法(见硝基化合物的性质)。二、氨或胺的烃基化(一)氨与卤代烃反应卤代烃与氨作用生成伯胺，伯胺再与卤代烃反应生成仲胺 (二)氨或胺与醇反应工业上，也常用醇和氨反应制备胺。 有机化学有机化学课程组课程组三、腈的还原腈还原生成伯胺。常用的还原方法有两种：催化加氢法和氢化铝锂还原法。 有机化学有机化学课程组课程组四、酰胺的还原酰胺用氢化铝锂还原也生成胺。 有机化学有机化学课程组课程组五、酰胺的霍夫曼(Hofma

23、nn)降解反应酰胺与次卤酸钠作用，脱去羰基，生成少一个碳原子的伯胺。 有机化学有机化学课程组课程组六、重要的胺的制备及其在有机合成上的应用(一)乙二胺的制备及EDTA的合成乙二胺与氯乙酸在碱性溶液中反应生成乙二胺四乙酸盐，后者酸化后得乙二胺四乙酸，简称EDTA。 有机化学有机化学课程组课程组EDTA是金属螯合剂，用于络合和分离金属离子。EDTA二钠钙盐是重金属中毒患者的解毒药。有机化学有机化学课程组课程组(二)己二胺的制法及其在合成中的应用1.己二胺的工业制法己二胺(1，6-己二胺)是重要的二元胺。工业上主要制法有以下三种。(1)以己二酸为原料 有机化学有机化学课程组课程组(2)以1，3-丁二

24、烯为原料 有机化学有机化学课程组课程组(3)以丙烯腈为原料 这种方法工艺流程短，产率高，杂质少。世界上已趋向于采用这种方法生产己二胺。有机化学有机化学课程组课程组2.己二胺在合成中的应用 己二胺是聚酰胺尼龙-66、尼龙-610、尼龙-612的重要单体。聚酰胺纤维是世界上最先工业化生产的合成纤维之一，商品名称为尼龙。 (1)尼龙66盐的制备：有机化学有机化学课程组课程组(2)尼龙66盐的共聚 尼龙66具有耐磨、耐碱、抗有机溶剂等优点，用以制造牢固的线及织物如渔网、降落伞、轮胎帘子线、衣袜等。有机化学有机化学课程组课程组(三)苯胺的制备及其在合成上的应用(一)苯胺的制法1.硝基苯还原法苯胺主要从硝

25、基苯还原制得。 此法的优点是铁屑便宜、盐酸用量少、副反应少，缺点是反应生成大量有毒性的铁泥，污染环境，现已为催化加氢法取代。 有机化学有机化学课程组课程组2.氯苯氨解法在高温、高压和氧化亚铜的催化作用下，氯苯氨解生成苯胺。3.苯酚的氨解 有机化学有机化学课程组课程组(二)苯胺在合成上的应用苯胺是有机化工原料。由苯胺可制染料和染料中间体，苯胺也用于制造橡胶促进剂、磺胺类药物、农药等。1.苯胺制备磺胺类药物 有机化学有机化学课程组课程组2.苯胺合成甲基橙指示剂工业上，将苯胺与浓硫酸混合，反应生成苯胺硫酸盐，然后在高温下将此盐加热脱水，则重排为对氨基苯磺酸。有机化学有机化学课程组课程组对氨基苯磺酸，

26、俗称磺胺酸，是制备偶氮染料和磺胺药物的原料。对氨基苯磺酸经重氮化后，再与N，N二甲基苯胺偶合而成甲基橙。有机化学有机化学课程组课程组3.通过重氮化反应合成一些不能用直接方法来制取的化合物 重氮基在不同条件下可被不同的原子或原子团所取代，生成不同的产物。利用这些反应可以制备一般不能用直接方法来制取的化合物。有机化学有机化学课程组课程组第十二节 有机化合物的制备技术一、各类有机化合物的制备方法(一)掌握有机合成反应需注意的问题(1)熟悉各类有机化合物的重要反应以及各官能团之间、链与环之间的相互转化规律。(2)掌握各类官能团的引进和转化途径以及常用的增长或缩短碳链的方法。(3)掌握在合成中常用的化合

27、物如格利雅试剂、环氧乙烷、芳香重氮盐等的性质和用途。(4)掌握重要反应规律，如苯环上的取代基的定位规律以及不对称烯烃的加成规律等，以解决反应产物的导向问题。 有机化学有机化学课程组课程组(5)在合成中要注意基团的保护、占位和导向。(6)要注意重要的反应条件，同样的反应物在不同的条件下，往往得到不同的产物。(7)当一种化合物有几种不同的合成路线时，应选择反应步骤少、原料便宜易得、操作方便安全、副反应少、易纯化、产率高的合成路线。(8)在合成过程中，所用的有机化合物都必须由给定原料制取，或根据题目要求选用基本有机合成原料，无机试剂一般可以任意选用。常用的基本有机合成原料包括甲烷、乙烷、丙烷、“三烯

28、”(乙烯、丙烯、丁二烯)、“三苯”(苯、甲苯、二甲苯)、乙炔、萘、乙醇、乙醛、乙酸、丙酮等。 有机化学有机化学课程组课程组(二)有机化合物增长或缩短碳链的方法 在合成有机物时起始的原料所含的碳架并不一定满足合成产品中碳架的要求，某些情况下需要增长碳链或增加支链，某些情况下需要缩短碳链。在合成过程中必须考虑如何形成新的碳架，以满足合成产品中的结构要求。 有机化学有机化学课程组课程组有机化学有机化学课程组课程组有机化学有机化学课程组课程组(三)常见有机物的制备方法 从起始原料合成已知结构的有机物，除了要合成合适的碳架外，还要在碳架指定的位置处，引入所需的官能团。 有机化学有机化学课程组课程组有机化

29、学有机化学课程组课程组有机化学有机化学课程组课程组有机化学有机化学课程组课程组有机化学有机化学课程组课程组有机化学有机化学课程组课程组二、确定合理的有机合成路线(一)有机合成中基团的保护、占位和导向 在有机合成过程中往往要考虑到某些官能团也会受到反应试剂或条件的影响发生副反应，甚至影响整个合成过程。如被氧化或还原、遇酸碱而变化，受热容易分解等，所以必须采取对某些基团的“保护性”措施，完成后再除去保护基，使基团复原，这叫做基团的保护，它对合成复杂的化合物尤其重要。有机化学有机化学课程组课程组对被用作保护性的基团(简称保护基)，必须具备下列条件：保护基必须容易引入到被保护的基团上；除被保护的基团外，对其他基团不