稀溶液法测定偶极矩

1、华南师范大学实验报告学生姓名 学 号 专 业 化学（师范） 年级、班级 课程名称 物理化学实验 实验项目 稀溶液法测定偶极矩 实验类型 实验时间 2011 年 11 月 17 日实验指导老师 彭彬老师 实验评分 1、 实验目的1. 掌握溶液法测定偶极矩的主要实验技术2. 了解偶极矩与分子电性质的关系3. 测定正丁醇的偶极矩2、 实验原理1 偶极矩与极化度分子结构可以近似地看成是由电子云和分子骨架（原子核及内层电子）所构成。由于空间构型的不同，其正负电荷中心可能重合，也可能不重合。前者称为非极性分子，后者称为极性分子。1912年，德拜提出“偶极矩”的概念来度量分子极性的大小，其定义是 式中，q是

2、正负电荷中心所带的电量；d为正负电荷中心之间的距离；是一个矢量，其方向规定为从正到负。因分子中原子间的距离的数量级为10-10m，电荷的数量级为10-20C，所以偶极矩的数量级是10-30Cm。通过偶极矩的测定，可以了解分子结构中有关电子云的分布和分子的对称性，可以用来鉴别几何异构体和分子的立体结构等。极性分子具有永久偶极矩，但由于分子的热运动，偶极矩指向某个方向的机会均等。所以偶极矩的统计值等于零。若将极性分子置于均匀的电场E中，则偶极矩在电场的作用下，趋向电场方向排列。这时称这些分子被极化了。极化的程度可以用摩尔转向极化度P来衡量。P与永久偶极矩的平方成正比，与绝对温度T成反比。 式中，k

3、为波兹曼常数；NA为阿弗加德罗常数；T为热力学温度；为分子的永久偶极矩。在外电场作用下，不论极性分子或非极性分子，都会发生电子云对分子骨架的相对移动，分子骨架也会发生形变。这称为诱导极化或变形极化。用摩尔诱导极化度P诱导来衡量。显然，P诱导可分为两项，即电子极化度Pe和原子极化度Pa，因此 P诱导 = Pe + Pa 如果外电场是交变场，极性分子的极化情况则与交变场的频率有关。当处于频率小于1010HZ的低频电场或静电场中，极性分子所产生的摩尔极化度P是转向极化、电子极化和原子极化的总和。 P = P+ Pe +Pa 如何从测得的摩尔极化度P中分别出P的贡献呢？介电常数实际上是在107HZ一下

4、的频率测定的，测得的极化度为 P+ Pe +Pa。若把频率提高到红外范围，分子已经来不及转向，此时测得的极化度只有Pe和Pa的贡献了。所以从按介电常数计算的P中减去红外线频率范围测得的极化，就等于P，在实验上，若把频率提高到可见光范围，则原子极化也可以忽略，则在可见光范围： P =P -( Pe +Pa) P - Pe 2. 摩尔极化度的计算克劳休斯、莫索和德拜从电磁场理论得到了摩尔极化度P与介电常数 之间的关系式。 式中，M为被测物质的摩尔质量； 为该物质的密度； 是介电常数。但式是假定分子与分子间没有相互作用而推导得到的。所以它只适用于温度不大低的气相体系，对某种物质甚至根本无法获得气相状

5、态。因袭后来就提出了用一种溶液来解决这一困难。溶液法的基本想法是，在无限稀释的非极性溶剂中，溶质分子所处的状态和气相时相近，于是无限稀释溶液中的溶质的摩尔极化度可以看作是式中的P。在稀溶液中，若不考虑极性分子间相互作用和溶剂化现象，溶剂和溶质的摩尔极化度等物理量可以被认为是具有可加性。因此，式可以写成： 式中，下标1表示溶剂；下标2表示溶质；x1表示溶剂的摩尔分数；x2表示溶质的摩尔分数；表示溶剂的摩尔极化度；表示溶质的摩尔极化度。对于稀溶液，可以假设溶液中溶剂的性质与纯溶剂相同，则 Hedestrand 首先推导出经验公式，指出在稀溶液中溶液的介电常数和密度可以表示为 因此 做1，2-x2图

6、，根据式由直线测得斜率a，截距1；作1,2 -x2图，并根据式 由直线测得斜率b，截距1，代入式得3. 由折光度计算电子极化度Pe电子极化度可以使用摩尔折光度R代替，即 根据测量的溶液折射率n1,2作图n1.2-x2，由斜率求出c，就可以按照式计算出Pe 。4. 介电常数的测定介电常数是通过测定电容计算而得的。如果在电容器的两个板间充以某种电解质，电容器的电容量就会增大。如果维持极板上的电荷量不变，那么充电解质的电容器两板间电势差就会减少。设C0为极板间处于真空时的电容量，C为充以电解质时的电容量，则C与C0的比值称为该电解质的介电常数： = 法拉第在1837年就解释了这一现象，认为这是由于电

7、解质在电场中极化而引起的。极化作用形成一个反向电场，因而抵消了一部分外加电场。测定电容的方法一般有电桥法、拍频法和谐振法，后两者为测定介电常数所常用，抗干扰性能好，精度高，但仪器价格昂贵。本实验中采用电桥法。实际所测得的电容C样品包括了样品的电容C样品和电容池的分布电容Cx两部分，即 C样品 = C样品 + Cx 对于给定的电容池，必须先测出其分布电容 Cx。可以先测出以空气为介质的电容，记为C空 ，再用一种已知介电常数的标准物质，测得其电容C标 。 C空 = C空 + Cx C标 = C标 + Cx 又因为 标 = 可得 Cx = C空 C0 = 计算出 Cx 、C0 之后，根据式和式可得样

8、品的介电常数： 溶 = 5. 偶极矩的计算 通过上述步骤分别计算出 、之后，根据式可得： 3、 仪器与试剂（1） 仪器 电容测量仪、25mL容量瓶，移液管、电子天平、阿贝折射仪、滴管、烧杯、洗耳球、干燥器等。（2） 试剂正丁醇 分析纯环己烷 分析纯丙酮 分析纯4、 实验步骤1. 溶液配制将四个干燥的容量瓶编号，称量并记录空瓶重量。在空瓶内分别加入0.5mL、1.0mL、1.5mL和2.0mL的正丁醇再称重。然后加环己烷至刻度线，称重。操作时应注意防止溶质、溶剂的挥发以及吸收极性较大的水汽。为此，溶液配好以后应迅速盖上瓶塞，并置于干燥器中。2. 折射率的测定用阿贝折射仪测定环己烷及配制溶液的折射

9、率，注意测定时各样品需加样两次，读取数据，计算时取平均值。3. 介电常数的测定本实验采用环己烷作为标准物质，其介电常数的温度公式为：环 = 2.023-0.0016(t-20)式中，t为温度，。打开电容测量仪，待读数稳定后，记录空气的电容值。分别测量纯环己烷和配制的4个样品溶液的电容，记录测量的数据。每个样品测量两次，计算时取平均值。测量一个样品后，需用滤纸把残留样品吸干，才能继续性测量。 五、数据处理1. 数据处理1 溶液摩尔分数x的计算2 绘制折射率n1,2和溶液摩尔分数x2的工作曲线，并求出斜率c。3 计算环己烷的介电常数，求出电容池的分布电容Cx。4 计算溶液的介电常数。5 绘制-x2

10、 工作曲线，由直线测得斜率a，截距1。6 绘制作1,2 -x2 工作曲线，由直线测得斜率b，截距1 。7 计算，计算Pe 。8 计算P，计算偶极矩。乙酸乙酯C4H9OH,分子量: 88 环己烷C6H12,分子量: 840.5ml1.0ml1.5ml2.0ml空瓶(g)21.2938 18.5817 19.1104 20.9503 空瓶+乙酸乙酯(g)21.7391 19.4782 20.4385 22.7375 空瓶+乙酸乙酯+环己烷(g)40.5243 37.8636 38.5058 40.2352 溶液中乙酸乙酯质量(g)0.4453 0.8965 1.3281 1.7872 溶液中乙酸乙

11、酯尔数(mol)0.0051 0.0102 0.0151 0.0203 溶液中环己烷质量(g)18.7852 18.3854 18.0673 17.4977 溶液中环己烷摩尔数(mol)0.2236 0.2189 0.2151 0.2083 乙酸乙酯摩尔分数x20.0221 0.0445 0.0656 0.0888 溶液质量(g)19.2305 19.2819 19.3954 19.2849 溶液密度(g/ml)0.7692 0.7713 0.7758 0.7714 折光率测定实验数据：环己烷0.5ml1.0ml1.5ml2.0mlnI1.42161.42041.41911.41821.417

12、3nII1.42181.42061.41911.41811.4173n平均1.42171.42051.41911.41821.4173n1,2x2环己烷1.42170.00000.5ml1.42050.02211.0ml1.41910.04451.5ml1.41820.06562.0ml1.41730.0888根据最小二乘法求得斜率和截距为：-0.0504 1.4216 相关系数：0.9899电容测定实验数据空气电容(PF)：0 温度（）：27.1环己烷0.5ml1.0ml1.5ml2.0mlC1 (PF)2.28 2.28 2.43 2.61 2.87 C2 (PF)2.32 2.26 2.

13、43 2.60 2.85 C平均(PF)2.30 2.27 2.43 2.61 2.86 环己烷介电常数： =2.01164 Cx=-2.27 C0=2.27根据 求得各溶液的介电常数介电常数x20.5ml1.9980.02211.0ml2.0690.04451.5ml2.1460.06562.0ml2.2580.0888根据最小二乘法求得斜率和截距为：3.8719 1.9038 相关系数：0.9898密度(g/ml)x20.5ml0.7692 0.0221 1.0ml0.7713 0.0445 1.5ml0.7758 0.0656 2.0ml0.7714 0.0888 根据最小二乘法求得斜率和截距为：