物理化学第一学期自测题B

1、一、填空题（本大题共6小题，共20分）1（2分）在绝热封闭条件下，体系的DS的数值可以直接用作过程方向性的判据, DS = 0表示可逆过程；DS > 0 表示 ；DS < 0 表示 。2（4分）反应C（s）+H2O（g）=CO（g）+H2（g）在675K下达到平衡时，已知：rHm=133.3 kJ·mol1，若升高温度，则平衡 移动；若增加水蒸气的分压，则平衡 移动；若增加总压，则平衡 移动；若在等温等容条件下加入氮气，则平衡 移动。3（2分）稀溶液中溶质遵守 定律，它的数学表达式为 。4（3分）CaCO3(s)，BaCO3(s)，BaO(s)和CO2(g)构成的多相平衡

2、体系的组分数为 、相数为 、自由度数为 。5（5分）化学反应的rGm的下标“m”的含义是指 。若用下列二个化学计量式来表示合成氨反应： N2（g）+3H2（g）=2NH3（g）；KP，1和rGm，1 1/2N2（g）+3/2H2（g）=NH3（g）；KP，2 和rGm，2，则二反应之间的平衡常数KP的关系为： ；rGm之间的关系为 。6（4分）反应： （CH3）CHOH（g）=（CH3）CO（g）+ H2（g）的标准平衡常数K与温度T之间的关系为：lnK=（7370 /T）+15.2 ，则该反应的rHm J/mol，rSm J·K1。二、选择题（单选题，本大题共11小题，共22分）1

3、A、B二种液体混合形成理想溶液时，下列量表示不正确的是（ ）AmixS0 BmixV=0 CmixG0 DmixH=02在100g H2O中含4.5g非电解质，溶液于0.465C时结冰，该溶质的相对分子质量MB接近于下列哪一数值（水的 Kf =1.86）（ ）A18 B11.25 C90 D1803A、B二种液体混合形成理想溶液时，下列量为零的是（ ）AmixG BmixS CmixH DmixF4对于形成简单低共熔混合物的相图（见图），当将组成为X的物系平衡冷却到tC时，则固液二相的质量之比为（ ）AW（s）W（l）=acab BW（s）W（l）=bcab CW（s）W（l）=acbc DW

4、（s）W（l）=bcac5 1mol的纯液体在其正常沸点时完全汽化，该过程中增大的量是（ ）。A蒸气压 B熵 C汽化热 D温度6完全互溶的双液系统，当蒸气压具有非常大的正偏差时，下列说法正确的是（ ）A其定温Px图上有最大点，定压Tx图上也有最大点B其定温Px图上有最小点，定压Tx图上也有最小点CTx图上有最小点，称为最低恒沸点DTx图上有最大点，称为最高恒沸点7在温度为T、压力为p时，反应3O2 (g) 2O3 (g) 的Kp与Kx的比值为( ) ART Bp C(RT)1 D p1 8一密闭容器处于 283.15 K 的恒温环境中，内有水及其相平衡的水蒸气。现充入惰性气体（即气体既不与水反

5、应，也不溶于水中），则水蒸气的压力 ( ) A增加 B减少 C不变 9在458K475K间，反应：2C2H5OH（g）= CH3COOC2H5（g）+ 2H2（g）的平衡常数与温度T的关系为：lgKP =2100/T + 4.66，已知：fHm（C2H5OH（g），473K）=235.34 kJ·mol1，则fHm（CH3COOC2H5（g），473K）等于（ ）A4.305×105 J·mol1 B1.951×105 J·mol1 C5.109×105 J·mol1 D2.756×105 J·mol11

6、0在只有温度和压力的外界因素下，H2（g）+I2（g）=2HI（g）的平衡体系中，若反应前有任意量的H2（g）、I2（g）和HI（g）。则自由度f为（ ）A1 B2 C3 D411.体系经历一个正的卡诺循环后，试判断下列哪一种说法是错误的( )A体系本身没有任何变化B再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环，最后体系和环境都没有任何变化C体系复原了，但环境并未复原D体系和环境都没有任何变化三、是非题（正确打，错误打×，本大题共8小题，共16分）1结晶过程为放热过程。 （ ）2多组分体系中某组分的化学势为即为该组分的偏摩尔吉布斯自由能。纯组分体系中的化学势即为摩尔吉布斯自由能。 （ ）3在10

7、0g H2O中含4.5g非电解质溶液于0.465C时结冰，该溶质的相对分子质量MB接近于180（水的 Kf =1.86）。 （ ）4公式U=QV 的适用条件是封闭体系、平衡态，不作非膨胀功，等容过程 （ ）5对于任何宏观物质，其焓H一定大于内能。（ ）6当一个化学反应的Cp等于零时，该反应的热效应就不受温度影响。( )7化学反应rGm的意义是在大量的系统中，当产物和反应物均处于标准态时，反应进度为1mol 时的吉布斯自由能的变化。( )8A、B二种液体混合形成理想液态混合物时，下列变化量：mixV、mixH、mixG和mixS均为零。（ ）四、简答与证明题（本大题共3小题，共20分）1（8分）

8、试证明：当rH m与温度无关时,下列二式是等价的： (1) lnK(T)/K(298 K) = rH m(298 K)/R 1/(298 K)1/T(2) rG m(T) =rH m(298 K)Tr S m(298 K)2（4分）试证明理想气体的等温真空膨胀过程，G =A。3（8分）反应 2A(g)2B(g)C(g)，用解离度a及总压表示上述反应的 Kp，证明: 当 p/Kp甚大时, a与 p1/3成反比（设该气体为理想气体）。五、计算题（本大题共3小题，共22分）1（10分）1kg 纯水中，溶解不挥发性溶质B 2.22g，B在水中不电离，假设此溶液具有稀溶液的性质。已知B的摩尔质量为111.0g·mol1，水的Kb=0.52K·mol1·kg，DvapHmq(H2O) = 40.67 kJ·mol1 且为常数，该溶液的密度近似为1 kg·dm3。试求： (1) 此溶液的沸点升高值。(2) 此溶液在25 时的渗透压。(3) 纯水和此溶液25时的饱和蒸气压。已知纯水100的饱和蒸气压为101325Pa。2（8分）对峙反应：2NaHCO3(s) = NaCO3(s) +H2O(g) +CO2(g)在温度为30 和100 时的平衡总压分别为0.827kP