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1、第四章碱金属原子已知Li原子光谱主线系最长波长6707A,辅线系系限波长 3519 A。求锂原子第一激发电势和电离电势。解:主线系最长波长是电子从第一激发态向基态跃迁产生的。辅线系系限波长是电子从无穷处向第一激发态跃迁产生的。设第一激发电势为V1 ,电离电势为V,则有:hcVihc1.850伏特eVhc 1一(一 e-)5.375伏特。Na原子的基态3So已知其共振线波长为5893 A ,漫线系第一条的波长为8193 A ,基线系第一条的波长为18459 A ,主线系的系限波长为2413 A。试求 3S、3P、3n 4F 各谱项的项值。解:将上述波长依次记为即p max 5893A, d ma
2、x容易看出:8193A, fmax 18459A,p 2413A4.144 106 米 1T3P2.447106 米 1p max1.227106 米 1d maxT4FT3D0.685106 米 1f maxK原子共振线波长7665 A ,主线系的系限波长为2858 A。已知K原子的基态 4S。试求4S、4P谱项的量子数修正项s,p值各为多少解:由题意知:pmax 7665 A, p2858A,T4s p1/ p由T4s(41,得:4 s)s . Rk /T4s设 RkR,则有 s 2.229,T4P11PPmax与上类似p 4 . R /T4P1.764Li原子的基态项2S。当把Li原子激
3、发到3P态后,问当3P激发态向低能级跃迁时可 能产生哪些谱线(不考虑精细结构)答:由于原子实的极化和轨道贯穿的影响, 使碱金属原子中n相同而l不同的能级有很 大差别,即碱金属原子价电子的能量不仅与主量子数n有关,而且与角量子数l有关,可以记为E E(n,l)。理论计算和实验结果都表明l越小,能量越低于相应的氢原子的能量。l 1 ,可能产生四条光谱,分别由当从3P激发态向低能级跃迁时,考虑到选择定则: 以下能级跃迁产生:3P 3S;3s 2P;2P 2S;3P2S。为什么谱项S项的精细结构总是单层结构试直接从碱金属光谱双线的规律和从电子自 旋与轨道相互作用的物理概念两方面分别说明之。答:碱金属光
4、谱线三个线系头四条谱线精细结构的规律性。第二辅线系每一条谱线的二成分的间隔相等,这必然是由于同一原因。 第二辅线系是诸 S能级到最低P能级的跃迁产生 的。最低P能级是这线系中诸线共同有关的,所以如果我们认为 P能级是双层的,而S能级是单层的,就可以得到第二辅线系的每一条谱线都是双线,且波数差是相等的情况。主线系的每条谱线中二成分的波数差随着波数的增加逐渐减少,足见不是同一个来源。主线系是诸P能级跃迁到最低 S能级所产生的。我们同1¥认定S能级是单层的,而推广所有 P能级是双层的,且这双层结构的间隔随主量子数n的增加而逐渐减小。这样的推论完全符合碱金属原子光谱双线的规律性。因此,肯定S
5、项是单层结构,与实验结果相符合。碱金属能级的精细结构是由于碱金属原子中电子的轨道磁矩与自旋磁矩相互作用产生附加能量的结果。S能级的轨道磁矩等于 0,不产生附加能量,只有一个能量值,因而 S能 级是单层的。计算氢原子赖曼系第一条的精细结构分裂的波长差。解:赖曼系的第一条谱线是 n=2的能级跃迁到n=1的能级产生的。根据选择定则,跃迁只能发生在22 P 12S之间。而S能级是单层的,所以,赖曼系的第一条谱线之精细结构是由P能级分裂产生的。Rhca2(Z S)4氢原子能级的能量值由下式决定:Rhc(Z )2E2n其中(Z ) (Z S) 1E(22P3/2)E(12S/2)h-1hc1 E(22 &
6、amp;2) E(12S/2)E(22Pi/2)E(12Si/2) h 2hc2 22E(22P1/2)E(12S1/2)因此,有:hcE(22P3/2)E(12S1/2)-Z_2 _Z 2TZ_ 2 _Z 2_7ZE(2 P3/2)E(1 S1/2) E(2 P1/2) E(1 S1/2)一 一 2 一E(2 P3/2)E(22R/2)E(12S/2)Rhc16 a26416 5a2Rhc644 a2 Rhc4将以上三个能量值代入的表达式,得:4a264 122_248 11a48 15a R64642644a222R (48 11a )(48 15a )5.39 10 13米 5.39 1
7、0 3 ANa原子光谱中得知其 3D项的项值T3D1.2274 106米1,试计算该谱项之精细结构裂距。解:已知 T3D 1.2274 106米 1,RNa1.0974 107米 1*RNanT3D*而 Z n/n2.9901所以有:T_2 _ *4Ra2Z 43n l(l 1)3.655米 1原子在热平衡条件下处在各种不同能量激发态的原子的数目是按玻尔兹曼分布的,即g (E Eo)/KT。其中No是能量为Eo的状态的原能量为E的激发态原子数目N N0eg。子数,g和go是相应能量状态的统计权重,K是玻尔兹曼常数。从高温葩原子气体光谱中测出其共振光谱双线18943.5A, 2 8521.1人的强度比11:12 2:3。试估算此气体的温度。已知相应能级的统计权重g1 2,g24。解:相应于1,2的能量分
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