食品中钙的测定

1、.1食品中钙的测定组员：张宇 王青 骆迎 白俊陆一波 冯鹏程 .2钙元素的用途 用来作合金的脱氧剂，以及油类的脱水剂等。 金属钙的主要用途是加工成金属钙粒,然后制成钙铁线或者纯钙线,最终用于钢铁的炉外精炼,其作用是脱硫、脱氧,增加钢水的流动性,促进钢水中夹杂物的快速上浮,一般用于优质钢的生产;用作脱水剂,制造无水酒精;在石油工业上。金属钙的主要用途是加工成金属钙粒,然后制成钙铁线或者纯钙线,最终用于钢铁的炉外精炼,其作用是脱硫、脱氧,增加钢水的流动性,促进钢水中夹杂物的快速上浮,一般用于优质钢的生产;用作脱水剂,制造无水酒精;在石油工业上,用作脱硫剂,在冶金工业上,用它去氧或去硫。然而,钙的化

2、合物,却有着极为广泛的用途,特别是在建筑工业上。 .3实验目的 Ca是人体中的重要元素之一，Ca参与整个生长，发育过程并各种有机物结合在一起，体内Ca总量99存在于骨骼组织及牙齿内。婴儿，儿童，妊娠期的妇女及哺乳期的母亲都需要大量的钙。因此，测定食品中的钙具有非常重要的营养学意义。本实验通过虾皮中钙含量的测定，使学生掌握食品中钙的测定方法与原理。.4食品中测定钙离子的方有： 滴定法（EDTA法） 高锰酸钾滴定法 原子吸收分光光度法.5滴定法（滴定法（EDTA法）法） 1、原理、原理 根据钙与氨羧络合剂能定量地形成金根据钙与氨羧络合剂能定量地形成金属络合物，该络合物的稳定性较钙与指示属络合物，该

3、络合物的稳定性较钙与指示剂所形成的络合物强。在一定的剂所形成的络合物强。在一定的pH范围内，范围内，以氨羧络合剂以氨羧络合剂EDTA滴定，在达到化学计量滴定，在达到化学计量点时，点时，EDTA就从指示剂络合物中夺取钙离就从指示剂络合物中夺取钙离子，使溶液呈现游离指示剂的颜色。由络子，使溶液呈现游离指示剂的颜色。由络合剂消耗量计算出钙的含量。合剂消耗量计算出钙的含量。.6主要试剂 .11.25mol/L氢氧化钾溶液：精确称取71.13g氢氧化钾，用去离子水稀释至1000mL。.2 )，用去离子水稀释至1000mL。.4混合酸消化液：硝酸(GB 626)与高氯酸(GB 623)比为4 1。.5ED

4、TA溶液：精确称取4.50g EDTA(乙二胺四乙酸二钠)，用去离子水稀释至1000mL，贮存于聚乙烯瓶中，4保存。使用时稀释10倍即可。.6钙标准溶液：精确称取0.1248g碳酸钙(纯度大于99.99%，105110烘干2h)，加20mL去离子水及3mL 0.5mol/L盐酸溶解，移入500mL容量瓶中，加去离子水稀释至刻度，贮存于聚乙烯瓶中，4保存。此溶液每毫升相当于100g钙。 7钙红指示剂：称取0.1g钙红指示剂(C21O7N2SH14)，用去离子水稀释至100mL，溶解后即可使用。贮存干冰箱中可保持一个半月以上。.7仪器与设备所有玻璃仪器均以硫酸重铬酸钾洗液浸泡数小时，再用洗衣粉充分

5、洗刷，后用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗晒干或烘干，方可使用。8.1实验室常用玻璃仪器：高型烧杯(250mL)，微量滴定管(1或2mL)，碱式滴定管(50mL)，刻度吸管(0.51mL)，试管等。8.2电热板：10003000W，消化样品用。.8 (1)样品制备 每种样品采集的总重量不得少于1.5kg，样品须打碎混匀后再称重。鲜样(如蔬菜、水果、鲜鱼等)应先用水冲洗干净后，再用去离子水充分洗净，晾干后打碎称重。所有样品应放在塑料瓶或玻璃瓶中于4或室温保存。 .9 2)样品消化 准确称取样品干样(0.30.7g)，湿样(1.Og左右)，饮料等其他液体样品(1.02.0g)，然后将其放人50mL消

6、化管中，加混合酸15mI左右，过夜。次日，将消化管放人消化炉中，消化开始时可将温度调低(约130)，然后逐步将温度调高(最终调至200左右)进行消化，一直消化到样品冒白烟并使之变成无色或黄绿色为止。若样品未消化好可再加几毫升混合酸，直到消化完全。消化完后，待凉，再加5mL去离子水，继续加热，直到消化管中的液体约剩2mL，取下，放凉，然后转移至10mL。试管中，再用去离子水冲洗消化管23次，并最终定容至10mL。样品进行消化时，应同时进行空白消化。.10标定EDTA浓度 吸取0.5mL钙标准溶液，以EDTA滴定，标定其EDTA的浓度，根据滴定结果计算出每毫升EDTA相当于钙的毫克数，即滴定度(T

7、) .11样品及空白滴定吸取0.10.5mL(根据钙的含量而定)样品消化液及空白于试管中，加1滴氰化钠溶液和0.1mL柠檬酸钠溶液，用滴定管加1.5mL 1.25mol/L氢氧化钾溶液，加3滴钙红指示剂，立即以稀释10倍EDTA溶液滴定，至指示剂由紫红色变蓝为止。.12计算公式：式中：X样品中元素含量，mg/100g； TEDTA滴定度，mg/mL； V滴定样品时所用EDTA量，mL；V0滴定空白时所用EDTA量，mL；f样品稀释倍数；m样品称重量，g。.13说明及注意事项(1)样品处理要防止污染，所用器皿均应使用塑料或玻璃制品，使用的试管、器皿均应在使用前泡酸，并用去离子水冲洗干净，干燥后使

8、用。 (2)样品消化时，注意酸不要烧干，以免发生危险。 (3)加指示剂后，不要等太久，最好加后立即。 (4)加氰化钠和柠檬酸钠目的是除去其他离子的干扰。 (5)滴定时的pH为1224。 (6)同实验室平行测定或连续两次测定结果的重复性小于10。本方法的检测范围：550g。.14高锰酸钾滴定法高锰酸钾滴定法 1、原理 样品经处理后，在酸性溶液（pH3.54.5）中，用草酸铵沉淀草酸钙，然后以稀硫酸溶解，用高锰酸钾标准溶液滴定草酸离子，间接地求出钙的含量。.15试剂试剂 1）草酸铵饱和溶液；）草酸铵饱和溶液； 2）盐酸溶液（）盐酸溶液（1+1） 3）盐酸溶液（）盐酸溶液（1+3） 4）氨水溶液（）

9、氨水溶液（1+1） 5）氨水溶液（）氨水溶液（1+50） 6）5g/L甲基红指示剂甲基红指示剂 7）硫酸；）硫酸； 8）0.05mol/L高锰酸钾标准溶液：高锰酸钾标准溶液：1.7g+1000mL水。水。标定：称取烘干的基准草酸钠标定：称取烘干的基准草酸钠0.1000g，溶于，溶于50mL水水中，加入中，加入8mL硫酸，加热至硫酸，加热至80左右，不断搅拌，以用左右，不断搅拌，以用高锰酸钾标准溶液滴定至溶液呈淡粉红色，并在高锰酸钾标准溶液滴定至溶液呈淡粉红色，并在30s内内不消失为终点。按下式计算高锰酸钾标准溶液浓度。不消失为终点。按下式计算高锰酸钾标准溶液浓度。.1606700.0)(015

10、14VVmcKMnO式中式中 c-高锰酸钾标准溶液的物质的量浓度高锰酸钾标准溶液的物质的量浓度（mol/L)； m-草酸钠的质量（草酸钠的质量（g）；）； V1-高锰酸钾标准溶液的用量（高锰酸钾标准溶液的用量（mL） V0-空白试液高锰酸钾标准溶液的用量空白试液高锰酸钾标准溶液的用量（mL）；）； 0.06700-1/2草酸钠分子的摩尔质量草酸钠分子的摩尔质量（kg/mol）。）。高锰酸钾标准溶液浓度计算公式高锰酸钾标准溶液浓度计算公式.17 3、操作步骤、操作步骤 1）样品处理：）样品处理： 2）测定：）测定： 在保温条件下，以高锰酸钾标准溶液滴在保温条件下，以高锰酸钾标准溶液滴至出现微红色

11、并保持至出现微红色并保持15s不消失为止。不消失为止。.18结果计算1002005010100004.20)(601mVVcwCa式中式中 wCa-样品中钙的质量分数（样品中钙的质量分数（%）；）； c-高锰酸钾标准溶液的物质的量浓度（高锰酸钾标准溶液的物质的量浓度（mol/L)； V1-滴定样液所耗高锰酸钾标准溶液的体积滴定样液所耗高锰酸钾标准溶液的体积（mL）；）； V0-滴定空白所耗高锰酸钾标准溶液的体积滴定空白所耗高锰酸钾标准溶液的体积（mL）；）； m-样品的质量（样品的质量（g ）；）； 20.04-1/2钙原子的摩尔质量（钙原子的摩尔质量（g/mol）.19原子吸收分光光度法原子

12、吸收分光光度法 、原理、原理 湿法消化后的样品测定液导入原子吸湿法消化后的样品测定液导入原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，吸收收分光光度计中，经火焰原子化后，吸收422.7nm的共振线，根据吸收量的大小与的共振线，根据吸收量的大小与钙的含量成正比的关系，与标准系列比较钙的含量成正比的关系，与标准系列比较定量分析。定量分析。.20主要试剂 1）0.5mol/LHNO3溶液溶液 （2）高氯酸）高氯酸-硝酸消化液：硝酸消化液：1+4 （3）25g/L氧化镧溶液氧化镧溶液 （4）钙标准储备液：每毫升相当于）钙标准储备液：每毫升相当于500 g钙。钙。 （5）钙标准使用液：每毫升含钙）钙标准使用液：

13、每毫升含钙25 g。.21 主要仪器：主要仪器： 原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计 操作方法操作方法 样品处理样品处理系列标准溶液配制系列标准溶液配制 仪器仪器参考条件选择参考条件选择标准曲线的绘制标准曲线的绘制样样品测定品测定.22 仪器参考条件的选择：波长：仪器参考条件的选择：波长：422.7nm；光源：可见；火焰：空气；光源：可见；火焰：空气-乙炔；其他如灯电流、狭缝、空气及乙炔；其他如灯电流、狭缝、空气及乙炔流量、灯头高度均按仪器说明调乙炔流量、灯头高度均按仪器说明调至最佳状态。至最佳状态。.23计算公式1000100)(0mfVX式中式中 X-样品中钙元素的含量，样品中钙元素的含量，mg/100g； -测定用样品中钙元素的浓度，测定用样品中钙元素的浓度，g/mL； 0-空白溶液中钙元素的浓度，空白溶液中钙元素的浓度，g； V-样品消化液定容总体积，样品消化液定容总体积，mL； f-稀释倍数；稀释倍数； m-样品质量，样品质量