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文档简介

1、第四章生物碱类化合物一、填空题1.将生物碱总碱溶于酸中,加入碱水调节pH值,由(低)到(高),则生物碱按碱性由(弱)到(强)依次被有机溶剂萃取出来;若将生物碱总碱溶于有机溶剂中,用pH值由(高)到(低)的缓冲液依次萃取,生物碱按碱性由(强)到(弱)被萃取出来2小檗碱呈黄色,而四氢小檗碱则无色,其原因在于(结构中有较长的共轭体系)。3.在生物碱的色谱检识中常用的显色剂是(碘化铋钾),它与生物碱斑点作用常显(橘红色)。4.Mayer试剂的主要成分为(碘化汞钾) ;Drugendroff试剂的主要成分为(碘化铋钾)。 5.黄连中的主要化学成分是(小檗碱)。6、常用的生物碱沉淀试剂有(碘化汞钾)试剂、

2、(碘化铋钾)试剂等。7、红豆杉中的主要生物碱为(紫杉醇)。8、阿托品为(莨菪碱)的消旋体。二、选择题1.下列生物碱中pKa最大的是( D )氨甲胺二甲胺三甲胺2.雷氏铵盐可用于沉淀分离( D )A. 伯胺碱 B. 仲胺碱 C. 叔胺碱 D. 季铵碱3小檗碱的结构类型是( B )A喹啉类 B异喹啉类 C哌啶类 D有机胺类 4表示生物碱碱性的方法是( D ) ApKb, BK CpH DpKa, 5pKa的含义是( D ) A生物碱的溶解度 B生物碱的离解度 C生物碱共轭酸的溶解度 D生物碱共轭酸的离解度6下列生物碱碱性最强的是( D )A伯胺生物碱 B叔胺生物碱 C仲胺生物碱 D季铵生物碱 7碱

3、性最弱的生物碱是( D ) A季铵生物碱 B叔胺生物碱 C仲胺生物碱 D酰胺生物碱8下列生物碱碱性大小排序正确的是( D ) a酰胺生物碱 b季铵生物碱 c伯、仲、叔胺类生物碱 Aa>b>c Bc>b>a Cc>a>b Db>c>a 9碱性不同的生物碱混合物的分离可选用( C ) A简单萃取法 B酸提取碱沉淀法 CpH梯度萃取法D有机溶剂回流法 10在生物碱酸水提取液中,加碱调pH由低到高,每调一次用氯仿萃取一次,首先得到( B ) A强碱性生物碱 B弱碱性生物碱 C季铵碱 D.中等碱性生物碱 11将生物碱总碱溶于氯仿中,用不同pH(由高到低)缓

4、冲液依次萃取,最后萃取出的生物碱是( B ) A强碱性生物碱 B弱碱性生物碱 C季铵碱 D中等碱性生物碱 12用氧化铝薄层色谱法分离生物碱时,化合物的Rf值大小取决于( A ) A极性大小 B碱性大小 C酸性大小 D分子大小 13、具有莨菪烷母核的生物碱是( C )A. 甲基麻黄碱B. 小檗碱 C. 阿托品D. 氧化苦参碱14、生物碱沉淀反应呈红棕色的是( B )A. 碘化汞钾试剂B. 碘化铋钾试剂C.饱和苦味酸试剂 D. 硅钨酸试剂 15、碱性最弱的生物碱是( D )A. 季胺碱B. 叔胺碱 C. 仲胺碱 D. 酰胺碱16、具有挥发性的生物碱是( D )A. 吗啡碱 B. 小檗碱C. 苦参碱

5、D. 麻黄碱17、此生物碱结构属于( B ) A. 吲哚类 B.莨菪烷类 C. 喹啉类 D. 萜类 18、生物碱分子中氮原子杂化方式与其碱性强弱的关系是( C )A. SPSP2SP3 B. SPSP3SP2 C. SP3SP2SP D. SP3SPSP219、罂粟碱、可待因和吗啡进行硅胶G薄层色谱,展开剂为氯仿-乙醚-二甲胺(541),所得值Rf分别为0.67,0.38,0.10;可判断它们的极性大小顺序为( A )A. 吗啡可待因罂粟碱 B. 罂粟碱可待因吗啡C. 可待因罂粟碱吗啡 D. 罂粟碱吗可待因20、三棵针中的主要化学成分是( B )A. 麻黄碱 B. 小檗碱 C. 苦参碱 D.

6、东莨菪碱21、配伍题: A. 有机胺类生物碱 B. 异喹啉类生物碱 C. 二萜类生物碱 D. 喹喏里西啶类生物碱 E. 莨菪烷类生物碱小檗碱属( B )、麻黄碱属( A )、苦参碱属(D )、阿托品属(E)乌头碱属( C )22 、配伍题: A. 莨菪碱 B. 槟榔碱 C.小檗碱 D. 长春碱 E. 麻黄碱属于有机胺类生物碱的是( E )属于莨菪烷类生物碱的是( A )属于吡啶类生物碱的是( B )属于异喹啉类生物碱的是( C )属于吲哚类生物碱的是( D )23、生物碱的碱性强弱可与下列( C )情况有关。A.生物碱中N原子具有各种杂化状态 B.生物碱中N原子处于不同的化学环境C.以上两者均

7、有关 D.以上两者均无关24.可溶于水的生物碱是( A ) A麻黄碱 B莨菪碱 C小檗碱 D胡椒碱4生物碱沉淀反应的条件是( A ) A.酸性水溶液 B碱性水溶液 C中性水溶液 D盐水溶液 25. 不能与生物碱沉淀试剂产生沉淀的是( B )A.生物碱 B.多糖C.多肽 D.蛋白质 26从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者( D ) A在水中溶解度不同 B在乙醇中溶解度不同 C在氯仿中溶解度不同 D在乙醚中溶解度不同27.生物碱的薄层色谱和纸色谱法常用的显色剂是( B )A.碘化汞钾 B. 碘化铋钾 C.硅钨酸 D.雷氏铵盐28.既能溶于水也可溶于氯仿中的是( A )A.麻黄碱 B. 咖

8、啡碱 C.氧化苦参碱 D.小檗碱三、名词解释1.生物碱的pka:生物碱共轭酸离解常数的负log值。2. 生物碱沉淀反应:生物碱在酸性条件下与某些试剂生成不溶性的复盐或络合物的反应称为生物碱沉淀反应。四、简述题1、生物碱为什么呈碱性?其碱性强弱与结构有何关系?答:分子中氮原子上的孤对电子能接收质子而显碱性。其碱性强弱与氮原子的杂化度、诱导效应、诱导-场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成有关。2简述生物碱的溶解性规律。 答:(1)在游离生物碱中,大多数为亲脂性生物碱,一般能溶于有机溶剂,尤其易溶于亲脂性有机溶剂,特别易溶于氯仿;生物碱溶于酸水,不溶或难溶于水和碱水。(2)亲水性生物碱主要指

9、季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱。这些生物碱可溶于水、甲醇、乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂。(3)两性生物碱既可溶于酸水,也可溶于碱水溶液,但在pH 8-9时溶解性最差,易产生沉淀。(4)具内酯和内酰胺结构的生物碱在正常情况下,其溶解性类似一般叔胺碱,但在碱水溶液中可开环形成羧酸盐而溶于水中,继之加酸复又还原。(5)生物碱盐一般易溶于水,可溶于醇类,难溶于亲脂性有机溶剂。生物碱在酸水中成盐溶解,调碱性后又游离析出沉淀。3用pH梯度萃取法分离混合生物碱具体有哪两种方法? 答:一种是将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂,以不同酸性缓冲液依pH由高至低依次萃取,生物碱可按碱性由强至弱先后成盐依次被萃取出而分离,分别碱化后以有机溶剂萃取即可。另一种是将总生物碱溶于酸水,逐步加碱使pH由低到高,每调节一次pH值,即用氯仿等有机溶剂萃取,则各单体生物碱依碱性由弱至强先后成盐依次被萃取出而分离。五分析比较题,并简要说明理由。1下列各组化合物碱性的强弱程度: A C B A B C理由:A是叔胺碱,氮原子是SP3杂化,C中的氮原子是SP2杂化,A的碱性强于C。B中氮原子处于酰胺结构中,其孤电子对与羰基的-电子形成p-共轭,碱性最弱。2下列生物碱碱性强弱顺序: C B A A B C理由:C是季铵碱,碱性最强,B中氮原子是SP3杂化,碱性次之,A中的氮原子是SP2杂化,

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