有机化学第五版汪小兰第11章取代酸

1、.1. 羟基酸羟基酸2. 羰基酸羰基酸第十一章第十一章 取代酸取代酸. 羟基酸羟基酸 醇酸：羟基连在脂肪烃上。醇酸：羟基连在脂肪烃上。 酚酸：羟基连在芳香酸的芳环上。酚酸：羟基连在芳香酸的芳环上。一、命名：以羧酸为母体，羟基为取代基，方法同羧酸的命名。一、命名：以羧酸为母体，羟基为取代基，方法同羧酸的命名。 许多羟基酸都有俗名。许多羟基酸都有俗名。 CH3CHCOOHOH 乳酸乳酸2-2-羟基丙酸羟基丙酸CHCHCOOHCOOHOHOH 酒石酸酒石酸2,3-2,3-二羟基丁二酸二羟基丁二酸.当一个无分支直链直接与两个以上羧基相连时，则以直当一个无分支直链直接与两个以上羧基相连时，则以直接连接羧

2、基最多的链烃的名称加后缀接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸某羧酸”来命名来命名OHCOOH 水杨酸水杨酸邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸CHCHCOOHCOOHOHCHCOOHCHCOOHCOOHCHCOOHOHC柠 檬 酸2-羟 基-1,2,3-丙烷三羧 酸异柠 檬 酸1-羟 基-1,2,3-丙烷三羧 酸3-羟基羟基-3-羧基戊二酸羧基戊二酸.二物理性质二物理性质酚酸都是固体，醇酸为晶体或糖浆状液体。酚酸都是固体，醇酸为晶体或糖浆状液体。能与水形成氢键，故能溶于水。能与水形成氢键，故能溶于水。 羟基为吸电子诱导效应。羟基为吸电子诱导效应。三、化学性质三、化学性质1. 酸性酸性pKa： 3.86

3、 4.51 4.88CH3CHCOOHOHCH3CH2COOHCH2CH2COOHOH.2.-羟基酸的氧化（土伦试剂可以氧化）羟基酸的氧化（土伦试剂可以氧化） -羟基酸羟基酸可被氧化成可被氧化成-羰基酸羰基酸CHCOOHCH3OH O COOHCH3OC乳 酸丙酮 酸3. -羟基酸脱羧反应羟基酸脱羧反应CH3CHCOOHOH稀H2SO4CH3CHO + HCOOH.-羟基酸羟基酸4. 脱水反应脱水反应交交 酯酯CHCOHOHROCHCOHOHROCHCOROCHCORO+H2O-羟基酸羟基酸, - 不饱和羧酸不饱和羧酸RCHCH2COHOOHCOOHRCH CHH2O.-羟基酸羟基酸 -OH、

4、-COOH位置再远脱水生成位置再远脱水生成聚酯聚酯。 -内酯内酯CH2CCH2CHOOHROHCH2CCH2CHOROH2O-羟基酸羟基酸 -内酯内酯OOHOHROORH2O. 羰基酸羰基酸 一命名一命名 含羰基和羧基的最长碳链为主链。含羰基和羧基的最长碳链为主链。从离羰基最近的羧基开始编号，叫从离羰基最近的羧基开始编号，叫某醛酸某醛酸或或某酮酸某酮酸。标出酮基的位置。也可用标出酮基的位置。也可用、等表示羰基的位置等表示羰基的位置COOHCH3OCOOHHOCOOHHOCH2COOHCH3OCH2C丙酮 酸CCC 乙 醛 酸丙醛 酸3-丁酮 酸( -酮 酸 )(乙 酰乙 酸 )( -酮 酸 )

5、.CHOCOOHNaOHCH2OHCOONaCOONaCOONa2+乙醛酸乙醛酸CHOCOOH由于羧基的吸电子诱导效应，羰基能与水作用生成结晶状水合由于羧基的吸电子诱导效应，羰基能与水作用生成结晶状水合乙醛酸（乙醛酸（HOOCCH(OH)2)。可发生歧化反应。可发生歧化反应。.2 丙丙 酮酮 酸酸CH3COCOOH有机体内糖代谢的中间产物。可有乳酸氧化，也可有酒石有机体内糖代谢的中间产物。可有乳酸氧化，也可有酒石酸失水、失羧。酸失水、失羧。CHCOOHCH3OH O COOHCH3OC乳 酸丙酮 酸CH2OHCOOHCH2OHCOOHCOOHCOOHOHHCOOHCH2COOHOCOOHCH3

6、OCO2CO2CCCC+H2O草酰乙 酸草酰乙 酸 烯醇式酒石 酸丙酮 酸 .CH3COCOOHH2SO4CH3CHOCO2+稀CH3COCOOHH2SO4CH3COOHCO+浓脱羧或脱去脱羧或脱去COCO生成乙醛或乙酸生成乙醛或乙酸 丙酮酸易被氧化，得到乙酸，放出丙酮酸易被氧化，得到乙酸，放出CO2。CH3CCOOHOFe2+, H2O2CH3COOH + CO2. 3 乙酰乙酸乙酰乙酸有机体内脂肪代谢的中间产物。易失羧，有机体内脂肪代谢的中间产物。易失羧，酮酸的共性：酮酸的共性： COOHCH3OCH2CH3OCH3CO2COOHROCH2ROCH3CO2CC+CC+ 4 乙酰乙酸乙酯乙酰

7、乙酸乙酯CH3OCH2COOC2H5C.CH3CH2OC2H5OOCH3CH3OC2H5OHCO2CC稀 酸C+（2）成酸分解：）成酸分解：浓碱浓碱CH3CH2OC2H5OOCH3OHOC2H5OHCCC+浓碱乙酰乙酸乙酯的分解反应乙酰乙酸乙酯的分解反应（1）成酮分解）成酮分解：稀碱：稀碱.乙酰乙酸乙酯的互变异构乙酰乙酸乙酯的互变异构CH3CH2OC2H5OOCH3CHOC2H5OOHCHCCC酮 式 (92.5%)烯醇式 (7.5%)互变异构OOC2H5CH3OHCHCC烯 醇形成分子 内 氢 键碱性条件下，有利于烯醇存在，特殊条件下，可分离碱性条件下，有利于烯醇存在，特殊条件下，可分离出烯

8、醇出烯醇。 能与能与FeCl3溶液发生显色反应，使溴水褪色，与钠反应。溶液发生显色反应，使溴水褪色，与钠反应。.乙酰乙酸乙酯的在有机合成中的应用乙酰乙酸乙酯的在有机合成中的应用CH3CH2OC2H5OONaOC2H5CH3CHOC2H5OONa+CCCCRXCH3CHOC2H5OONa+CH3CHOC2H5OORCH3CHOC2H5OORCH3CH2ORRCH2ONaOCCCCCC稀 酸浓碱CC.CH3CCH2CH2C6H5OCH3COOC2H5C2H5ONa(1mol)CH3CCHCOOC2H5OCH2C6H5CH3CCHCOOC2H5ONaCH3CCHCOOHOCH2C6H5C6H5CH2

9、ClH 稀OHCO2CH3CCH2CH2C6H5O.例题例题2：.乙酰乙酸乙酯的钠盐还可以和卤代酮或卤代羧酸酯或酰卤作用，乙酰乙酸乙酯的钠盐还可以和卤代酮或卤代羧酸酯或酰卤作用，则可在碳上分别引入则可在碳上分别引入-CH2COR，-CH2COOR，-COR等多种基等多种基团团丁二酸丁二酸CH3COCHCOOC2H5BrCH2COOC2H5- -酮酸酮酸.CH3COCHCOOC2H5CH3COCHCOOC2H5CH2CORB r C H2C O R 。 。-BrCH2COR -二酮二酮 -酮酸酮酸.5 丙二酸二乙酯在有机合成中的应用丙二酸二乙酯在有机合成中的应用COOC2H5CH2COOC2H5NaOC2H5COOC2H5CHCOOC2H5Na+RXCOOC2H5CHCOOC2H5ROHH+-CO2RCH2COOH-1) 2)-3)COOC2H5CH2COOC2H5亚甲基上的氢很活泼，在强碱作用下，产生亚甲基上的氢很活泼，在强碱作用下，产生碳负离子碳负离子.OHH+-CO2COOC2H5CHCOOC2H5Na+BrCH2CH2