甲基丙烯酸甲酯检测方法

1、2484职业与健康2009年12月第25卷第23期Occup and Health Vol . 25No . 23Dec 2009溶剂解吸气相色谱同时测定工作场所中甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯的方法研究Study on Method f or Si m ultaneous Deter m inati on of MethylMethacrylate and Butyl Acrylate in A ir of Workp lace by Gas Chr omat ography with D iss olvent Des or p ti on【论著】祝海珍ZHU Hai 2zhen摘要目的建立工

2、作场所空气中甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯气相色谱直接测定的方法。方法采用活性炭管吸附空气中甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯, 二硫化碳解吸后进气相色谱(F I D 测定。结果甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯的保留时间分别为0. 544、1. 143m in; 线性范围分别为1300、0. 5250g/ml; 回归方程分别为Y =4. 533+9. 189X 、Y =7. 788+12. 244X; 相关系数(r 分别为0. 9995, 0. 9996; 检出限分别为0. 2、0. 1g/ml; 最低检出浓度分别为0. 13、0. 073mg/m(采样体积1. 5L 计 :平均解吸效率分别为96. 26

3、%、96. 21%; 样品在室温下至少可保存15d 。结论该方法适合工作场所空气中甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯气相色谱同时测定。关键词甲基丙烯酸甲酯; 丙烯酸正丁酯; 气相色谱; 活性炭管中国图书资料分类号:R115文献标识码:B 文章编号:1004-1257(2009 -03Subject Study on Method f or Si m ultaneous Deter m inati on of Methyl Butyl in A ir of Workp lace by GasChr omat ography with D iss olvent Des or p ti onAuthors

4、 ZHU Hai 2zhen (J iangsu Province A cade m of , J iangsu, 210042, China Abstract O bjecti veTo establish a inati on of methyl methacrylate and butyl acrylate in the air of workp lace by gas chr omat . and butyl acrylate in the air of workp lace were collected with acti 2vated charcoal tube, by I D a

5、fter being des orbed with carbon disulfide . ResultsRetenti on ti m e of methyl methacrylate and butyl 0. 544m in and 1. 143m in . The linearity ranges were 1-300g/ml and 0. 5-250g/ml . The regressi on f or mula were Y =4. 533+9. 189x and Y =7. 788+12. 244x . The coefficient r values were 0. 9995and

6、 0. 9996. The li m its of detecti on were 0. 2g/ml and 0. 1g/ml . The m ini m u m detectable concentrati on was 0. 13mg/m3and 0. 07mg/m3,res pective 2ly (sa mp le volu me 1. 5L . The average des or p ti on efficiency were 96. 26%and 96. 21%.Sa mp les could at least st ore 15days at a mbient te mpera

7、ture . Conclusi onThe method is suitable for deter m ining methyl methacrylate and butyl acrylate in the air of work 2p lace si m ultaneously .Key words M ethyl methacrylate; Butyl acrylate; Gas chr omat ograph; Activated charcoal tube2009年, 我们在南京某一胶粘剂企业生产过程中发现同时存在甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯等化学性职业病危害因素, 需要对这些物质同

8、时进行浓度检测。这2种物质分别进行测定的方法较多, 并且都已经有相应的国标检测方法, 但国标方法对这2种化学物质进行检测之间存在一些差异。我们经反复试验, 采用溶剂解吸型活性炭管吸附工作场所空气中甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯, 用二硫化碳解吸, 经填充柱气相色谱(F I D 直接分离测定, 应用于工作场所空气中甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯的同时测定, 结果令人满意。1材料与方法1. 1仪器美国安捷伦6890型气相色谱仪, 氢火焰作者简介:祝海珍, 女, 工程师, 主要从事职业卫生检测检验工作。作者单位:江苏省安全生产科学研究院评价事务所检验检测中心, 210042离子化检测器(F I D ,

9、Agilent 工作站; 空气采样器(流量01L /min :溶剂解吸型, 内装100mg/50mg 活性炭管:振荡器:5m l 具塞溶剂解吸管:微量注射器。1. 2试剂甲基丙烯酸甲酯(色谱纯 ; 丙烯酸正丁酯(色谱纯 ; 二硫化碳(分析纯 ; 标准溶液:于10m l 容量瓶中, 用微量注射器准确加入适量的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯(在20, 1l 色谱纯甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯分别为0. 9360、0. 890mg , 用二硫化碳稀释至刻度, 配制成表1的标准溶液系列。1. 3样品的采集、运输和保存1. 3. 1短时间采样在采样现场用砂轮割开活性炭管两端封口(口径2mm , 将采样管的

10、一端垂直连接到采样器的进气口上, 以100m l/min 流量采集15m in 空气, 采样后用塑料帽套紧管口, 带回实验室。1. 3. 2长时间采样在采样点, 打开活性炭管两端,以50m l/min 流量采集28h 空气样品。1. 3. 3个体采样在采样点, 打开活性炭管两端, 佩职业与健康2009年12月第25卷第23期Occup and Health Vol . 25No . 23Dec 20092485戴在监测对象的前胸上部, 进气口尽量接近呼吸带, 以50m l/min 流量采集28h 空气样品。1. 4实验方法1. 4. 1色谱条件色谱柱:2m ×3mm , FF AP:

11、Chr o 2mos orb WAW =10100; 汽化室温度:200; 柱温:1102结果与讨论2. 1色谱条件选择2. 1. 1柱温的选择柱箱温度在110时, 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯的两者峰面积最大, 并且能有效的分离。因此, 本实验选择110作为柱温。2. 1. 2载气流量50. 0m l/min 是比较理想的载气; 检测器温度:180; 载气(氮气 流量:50m l/min 。1. 4. 2样品处理将采过样的前后段活性炭分别放流量。2. 1. 3其他条件的选择经实验, 气化室温度为200入溶剂解吸瓶中, 各加入1. 0m l 二硫化碳, 塞紧管塞, 振摇1m in, 解吸30m

12、 in 。解吸液供测定。若浓度超过测定范围, 用二硫化碳稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数。1. 4. 3标准曲线用二硫化碳稀释标准溶液成表1, 检测室温度为180时能取得较好的效果。2. 2线性范围及回归方程甲基丙烯酸甲酯为1300g/ml, 丙烯酸正丁酯0. 5250g/ml; 相关系数(r 分别为0. 9995, 0. 9996。峰面积相对于浓度作标准曲线 , 回归方程分别为表1标准系列1307. 526015312030424060Y =4. 533+9. 189X, Y =7. 788+12. 244X 。所列标准系列。2. 3标准色谱图甲基丙烯酸甲酯(g/ml 丙烯酸正丁酯(g/ml

13、 001. 4. 4对照试验除不连, 作为样品的空白对照。1. 4. 5样品测定用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照的解吸液; 测得的样品峰高或峰面积值减去个自对照峰高或峰面积值后, 由标准曲线得甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯的浓度(g/ml 。1. 4. 6计算1. 4. 6. 1按式(1 将采样体积换算成标准采样体积(采样点温度535, 大气压98. 9103. 4kPa 时,0. 544m in 甲基丙烯酸甲酯(60g/ml ; 1. 143m in 丙烯酸正丁酯(15g/ml 。图1甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯混合溶液的气相色谱图不需作体积校正 :V 02. 4精密度和准确度分别取

14、甲基丙烯酸甲酯线性范围内的60、120、240g/ml 低、中、高3个浓度, 丙烯酸正丁酯线性范围内的15、30、60g/ml 低、中、高3个浓度在13d 内进行6次重复测定, 甲基丙烯酸甲酯相对标准偏差(RSD 分别为7. 93%、6. 28%、3. 96%; 丙烯酸正丁酯相对标准偏差(RSD 分别为5. 62%、6. 34%、3. 61%。=V (1273+t 10113式中:V 0标准采样体积, L; V 采样体积, L; t 采样点的温度, ; P 采样点的大气压, kPa 。1. 4. 6. 2按式(2 计算空气中甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯的浓度:(C +C vV 0D在现场样品中

15、, 分别加入甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯高、中、低3个浓度的标准溶液, 然后测定样品溶液和加标溶液, 各测定6次, 由平均值计算加标回收率, 从表2中可以看出, 平均回收率(% 均大于95%, 相对标准偏差(RSD 均小于10%。2. 5检出限及最低检出浓度以仪器3倍信噪比计c =(2式中:c 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯的浓度, mg/m3; C 1、C 2测得前后段解吸液中甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯的浓度, mg/ml; 当C 1/C2大于5%时, 则活性炭管穿透, 需要调整采样量; v 解吸液的体算甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯检出限分别为0. 2、0. 1g/ml, 若采集1. 5L

16、空气样品, 则甲基丙烯酸甲积, m l; V 0标准采样体积, L; D 解吸效率, %。2486职业与健康2009年12月第25卷第23期Occup and Health Vol . 25No . 23Dec 2009酯、丙烯酸正丁酯最低检出浓度分别为0. 13、0. 07mg/m。表2加标回收率试验(n =6样品成分本底值加入量测定均值平均回收RSD率(% 25. 636083. 26±4. 4696. 055. 3624. 6928. 0310. 239. 8710. 65120142. 65±7. 6215306024. 61±1. 5639. 26

17、77;1. 9968. 64±3. 3498. 305. 34240265. 35±11. 9798. 884. 5195. 876. 3297. 975. 0896. 654. 86310%, 说明样品在室温下至少可稳定保存15d 。2. 8干扰试验现场空气中可能干扰的共存化合物有丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸。模拟现场配制50g /ml 的丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸混合标准溶液, 在本试验条件下进行测定, 化合物之间能较好分离, 不相互干扰。表3甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯解吸效率试验(n =6样品1-1甲基丙烯酸甲酯601-2甲基丙烯酸甲酯1-3甲基丙烯酸甲酯2-

18、1丙烯酸正丁酯2-2丙烯酸正丁酯2-3丙烯酸正丁酯1-1甲基丙烯酸甲酯1-2甲基丙烯酸甲酯1-3甲基丙烯酸甲酯2-1丙烯酸正丁酯2-2丙烯酸正丁酯2-3丙烯酸正丁酯成分加入量测定均值56. 82±2. 26115. 27±5. 36235. 22±8. 3714. 33±0. 5828. 61±1. 4564±2. 84解吸效率94. 7096. 0698. 0195. 5395. 3797. 73RSD3. 984. 653. 564. 035. 064. 852. 6解吸效率试验取18支活性炭管, 分为3组, 每组6支, 各组同时

19、分别用微量注射器向活性炭管中加入60、120和240g 甲基丙烯酸甲酯标准和15、30和60g 丙烯酸正丁酯标准, 立即将管的两端套上塑料帽, 放置过夜, 解吸并测定每支管的吸附量, 同时做3个空白, 计算解吸效率, 结果见表3, 从表中可以看出甲基丙烯酸甲酯浓度的平均解吸效率分别为94. 70%、96. , 总平均解吸效率为96. 26%;均解吸效率分别为. . 97. 73%, 总平均解吸效率为96. 21%, 规范要求。2. 7稳定性试验取30支活性炭管, 分为3组, 每组6支, 同时加入甲基丙烯酸甲酯标准120g 和丙烯酸4参考文献1G BZ/T 160. 64-2004. 工作场所空气有毒物质测定不饱和脂肪族3, 溶剂解吸后用气相色谱法同, 方法简单, 重现性好, 精密度高; 解吸效率、稳定性试验等方法学参数均满