第八章_重量分析法

1、第八章第八章 重量分析法重量分析法第一节重量分析法概述第一节重量分析法概述第二节第二节 沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素第三节第三节 沉淀的类型和沉淀的形成过程沉淀的类型和沉淀的形成过程第四节第四节 影响沉淀纯度的主要因素影响沉淀纯度的主要因素第五节第五节 沉淀条件的选择沉淀条件的选择第六节第六节 有机沉淀剂有机沉淀剂 2第一节第一节 重量分析法概述重量分析法概述一、一、 重量分析法的分类和特点重量分析法的分类和特点 通过适当方法将被测组分与其他组分分离后，转化成一定称量形通过适当方法将被测组分与其他组分分离后，转化成一定称量形式，通过称重来确定被测组分百分含量的分析方法式，通

2、过称重来确定被测组分百分含量的分析方法u分类分类 气化法（挥发法）气化法（挥发法）利用物质的挥发性不同利用物质的挥发性不同 沉淀法沉淀法利用沉淀反应利用沉淀反应 电解法电解法利用电解的原理，用电子作沉淀剂，被测金属离子在电利用电解的原理，用电子作沉淀剂，被测金属离子在电极上析出。极上析出。u特点：特点： 准确度高，但是费时，繁琐，不适合微量组分准确度高，但是费时，繁琐，不适合微量组分3 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式过滤过滤 8000CBa2+ + SO42- BaSO4 BaSO4 洗涤洗涤 灼烧灼烧过滤过滤 烘干烘干Ca2+ + C2O42- CaC2O42H2O CaO

3、洗涤洗涤 灼烧灼烧过滤 烘干试样溶液+沉淀剂 沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式 洗涤 灼烧二、沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求二、沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求41) 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的组成的称量形式称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。，称量并计算被测组分含量的分析方法。2)沉淀形式：往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀沉淀形式：往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的

4、沉淀称为出来，所得的沉淀称为沉淀形式沉淀形式。3)称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，得到称量形式，然后再称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，得到称量形式，然后再由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量。5沉淀形式与称量形式关系沉淀形式与称量形式关系 沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同，例如测沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同，例如测定定C1-时，加入沉淀剂时，加入沉淀剂AgNO3以得到以得到AgCl沉淀，此时沉淀形式沉淀，此时沉淀形式和称量形式相同。但测定和称量形式相同。但测定Mg2+时，沉淀形式为时，沉淀形式为MgNH4PO4，经

5、灼烧后得到的称量形式为经灼烧后得到的称量形式为Mg2P2O7，则沉淀形式与称量形式则沉淀形式与称量形式不同。不同。 BaSO4-BaSO4 CaCO3-CaO, CaC2O4-CaO, Al(OH)3-Al2O36常用仪器常用仪器72)要求要求(1)对沉淀形式的要求对沉淀形式的要求 a溶解度小溶解度小 b易过滤和洗涤易过滤和洗涤 c纯净，不含杂质纯净，不含杂质 d易转化成称量形式易转化成称量形式(2)对称量形式的要求对称量形式的要求 a确定的化学组成确定的化学组成 b性质稳定性质稳定 c较大的摩尔质量较大的摩尔质量8例：例：测定铝时测定铝时,称量形式可以是称量形式可以是Al2O3(M=101.

6、96)或或8-羟基羟基喹啉铝喹啉铝(M=459.44)。如果在操作过程中损失沉淀如果在操作过程中损失沉淀1mg,以以A12O3为称量形式时铝的损失量为称量形式时铝的损失量: A12O3：2A1=1：x x=0.5 mg 以以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量 : A1(C9H6NO)3：A11：x x0.06 mg9三、重量分析结果的计算三、重量分析结果的计算1. 称量形式与被测组分形式一样2. 称量形式与被测组分形式不一样%100%试样的质量试样的质量称量形式的质量称量形式的质量被测组分被测组分%100%试样的质量称量形式的质量被测组分F10称量形式的摩尔质

7、量称量形式的摩尔质量被测组分的摩尔质量被测组分的摩尔质量baFab， 是使分子和分母中所含待测元素原子个数相等而考虑的系数换算因数换算因数(Stoichiometric factor-F)11例：例：待测组分待测组分 沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式 F Cl- AgCl AgCl Fe3+ Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 AgClCLMM322OFeFeMM324332OFeOFe42BaSOFeMM424BaSOSONaMM12第二节第二节 沉淀溶解度及其影响因素沉淀溶

8、解度及其影响因素MA（固） MA（水） M+ + A-沉淀平衡沉淀平衡 以分子形式溶解以分子形式溶解 进一步解离进一步解离一、一、 溶解度与溶度积溶解度与溶度积 1.1.固有溶解度和溶解度固有溶解度和溶解度(solubility)13(1)固有溶解度固有溶解度S0： 微溶化合物的分子溶解度称为微溶化合物的分子溶解度称为平衡常数平衡常数（水）（固）（水）MAMAMAaaaS0，极小）（一定为常数一定，注：）（LmolaTOHMA/1010962Hg2Cl2固有溶解度较大固有溶解度较大(P285)14溶解度溶解度S S：2. 活度积活度积(activity product constantKap)

9、AMspAMMAAMaaSKKSaaaaaK000（水）00AMASMSS 难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和浓度之和15为为常常数数) )一一定定，( (活活度度积积0spKTAM0spaaKspKAMAMAM0spaaKAMAMKKAM0spSP溶度积163. 溶度积溶度积(solubility product constantKsp)AMspSPspKKAMSSAMK02型沉淀对于MA型沉淀对于nmAMnmnmnmnmmnSPSnmnSmSAMK）（）（nmnmSPnmKS1174. 条件溶度积条件溶度积(solubi

10、lity product constant)AMSPAMSPKAMAMK AMSPSPKAMK 条件溶度积AMSPSPKKAMS 二、二、 影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素1.1.同离子效应同离子效应 当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为 例例1、用、用BaSO4重量法测定重量法测定SO42-含量时，以含量时，以BaCl2为沉淀剂，为沉淀剂，计算等量和过量加入计算等量和过量加入0.01mo

11、l/L Ba2+时，在时，在200ml溶液中溶液中BaSO4沉淀的溶解损失沉淀的溶解损失19解：解：LmolKSBaSOSOBaSP/100 . 1101 . 15104242沉淀溶解度为等量反应的与mgmgBaSOml2 . 05 . 02004 .233100 . 120054沉淀的溶解损失为溶液中10101 . 14）（已知BaSOSPKmolgMBaSO/4 .23342022441024280.01/1.1 100.011.1 10/SPBamol LSOBaSOKSSOBamol L过量与反应的沉淀溶解度为mgmgBaSOml2 . 0100 . 52004 .233100 . 1

12、200484沉淀的溶解损失为溶液中讨论：讨论： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失。低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失。 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大。而使溶解度增大。 沉淀剂用量：沉淀剂用量： 一般一般 过量过量50%100%为宜为宜 非挥发性非挥发性 过量过量20%30% 222. 2. 盐效应盐效应 溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应注：沉淀溶解度很小时

13、，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响应的影响SPAMK，当存在大量强电解质时0AMKKAMSPSP23盐效应曲线盐效应曲线S/S01.61.41.21.00.001 0.005 0.01KNO3 / (molL-1)BaSO4AgCl24分别计算分别计算BaSO4在纯水和在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度溶液中的溶解度解：解：10)(101 . 14BaSOSPK已知67. 0242SOBaLmolKSBaSOBaSOSP/100 . 1101 . 151044）（在水中溶解度LmolKSLNa

14、NOmolBaSOSOBaBaSOSP/1057. 167. 067. 0101 . 1/01. 05100342424）（溶液中溶解度在25讨论：讨论：同离子效应为主，时，44242/04. 00PbSOSONaSONaSCLmolC盐效应为主，时，44242/04. 0PbSOSONaSONaSCLmolCPbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中溶解度变化。C(mol/L)00.0010.010.020.040.100.20S(mmol/L) 0.150.0240.0160.0140.0130.0160.0233. 3. 酸效应酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为溶液酸度对沉淀溶解度的影响

15、称为讨论：讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大，弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大，pH，H+，S22)(AMsMAHA-H2AKa2H+Ka1H+27溶液酸度对溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响溶解度的影响CaC2O4 Ca2+ + C2O42-28 试比较试比较 pH = 2.0和和 pH = 4.0的条件下的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。的沉淀溶解度。 52219)(104 . 6109 . 510442aaOCaCSPKKK，已知2422421211221242242OCaaaaaOCKKHKHK

16、KOCOC2422422422422422SOCOCOCCaOCOC224222422242242242SKKOCCaOCCaKOCSPOCSPOCSP29242242OCSPOCSPKKSLmolSpH/101 . 60054. 00 . 242，LmolSpH/102 . 739. 00 . 452，224222422242242242SKKOCCaOCCaKOCSPOCSPOCSP30 0.02mol/LBaCl2和和H2SO4溶液等浓度混合，问有无溶液等浓度混合，问有无BaSO4沉淀析出？沉淀析出？2210)(100 . 1101 . 14aBaSOSPKK，已知24442SOHSOC

17、SOH5 . 010101022222244224aaSOHSOKHKCSOLmolCSOSOSOH/1055 . 0202. 0324244210532242101 . 1100 . 5100 . 5100 . 1SOBa沉淀析出故有4BaSOLmolBa/100 . 1202. 022而4. 配位效应配位效应 存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象称为的现象称为AgCl(s) Ag+ + Cl- + 2NH3 Ag(NH3)2+32计算计算 AgI 在在0.01mol/L的的NH3中的溶解度中的溶解度8 . 3lg2 .

18、3lg)(100 . 921237KKNHAgKAgISP，的，已知）（)()(233SAgNHAgNHAgAg323231)(100 . 113NHNHAgAgNHAgLmolKSNHAgSP/104 . 3100 . 1100 . 97317)(23335. 其他因素：其他因素：A温度温度： T ，S ，溶解损失溶解损失 ( (合理控制合理控制) )B溶剂极性溶剂极性： 溶剂极性溶剂极性，S，溶解损失溶解损失(加入有机溶剂加入有机溶剂) )C沉淀颗粒度大小沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒同种沉淀，颗粒，S，溶解损失溶解损失(粗大晶体粗大晶体) ) D胶体形成胶体形成： “胶溶胶溶”使使S，

19、溶解损失溶解损失(加大量电解质可破坏之加大量电解质可破坏之) )E水解作用水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响沉沉 淀淀 类类 型型特特 征征直径大小直径大小(mm)举举 例例晶形沉淀晶形沉淀 颗粒较大颗粒较大, 排列规则排列规则, 结构结构致密，易于沉淀，过滤和致密，易于沉淀，过滤和洗涤洗涤 0.11Mg(NH4)PO4BaSO4 无定形沉淀无定形沉淀颗粒较小，排列杂乱，结颗粒较小，排列杂乱，结构疏松，不易沉淀，难以构疏松，不易沉淀，难以洗涤洗涤 和过滤和过滤0.02Fe2O3nH2OAl2O3nH2O 凝乳状沉淀凝乳状沉淀介于上述二者之间

20、介于上述二者之间 0.020.1AgCl 第三节第三节 沉淀的类型和沉淀的形成过程沉淀的类型和沉淀的形成过程1、沉淀类型、沉淀类型影响沉淀颗粒大小的因素影响沉淀颗粒大小的因素 (1) 沉淀本身的性质：沉淀本身的性质： 极性较强的物质，易于生成晶形沉淀，如极性较强的物质，易于生成晶形沉淀，如BaSO4、CaC2O4等。等。 极性较弱的物质，易生成无定形沉淀，如极性较弱的物质，易生成无定形沉淀，如Al(OH)3、Fe(OH)3等等 （2）沉淀条件：沉淀条件： 构晶离子浓度愈大，沉淀颗粒愈小。构晶离子浓度愈大，沉淀颗粒愈小。如：如：BaSO4构晶离子浓度构晶离子浓度 104103； 1031； 1

21、沉淀类型：沉淀类型： 粗晶形粗晶形 细晶形细晶形 无定形无定形又如：又如：BaSO4 稀溶液中：稀溶液中： 晶形沉淀；晶形沉淀； 浓乙醇浓乙醇-水溶液：水溶液： 凝乳状沉淀。凝乳状沉淀。 CQ加入沉淀剂瞬间沉淀物的浓度；加入沉淀剂瞬间沉淀物的浓度； S 开始沉淀时，沉淀物的溶解度；开始沉淀时，沉淀物的溶解度； CQS 沉淀开始瞬间的过饱和度；沉淀开始瞬间的过饱和度； 沉淀开始瞬间的相对过饱和度沉淀开始瞬间的相对过饱和度比例常数与沉淀比例常数与沉淀的性质、介质及的性质、介质及温度有关温度有关SSCQ溶液相对过饱和度越大，分散度越大溶液相对过饱和度越大，分散度越大, ,形成晶核数越多，颗粒越小形成

22、晶核数越多，颗粒越小溶液相对过饱和度越小，分散度越小溶液相对过饱和度越小，分散度越小, ,形成晶核数越少，颗粒越大形成晶核数越少，颗粒越大（3 3）槐氏公式的定性解释：）槐氏公式的定性解释：SSCKQ分散度分散度= =382.2.沉淀的形成过程沉淀的形成过程39u成核作用（晶核的形成）成核作用（晶核的形成）（1 1）均相成核作用（自发成核）均相成核作用（自发成核） 构晶离子在过饱和溶液中由于静电作用先形成离子对构晶离子在过饱和溶液中由于静电作用先形成离子对离离子群子群晶核。晶核。（2 2）异相成核作用（诱导成核）异相成核作用（诱导成核） 溶液中某些固体微粒、容器壁上的毛刺等起晶种作用，形溶液中

23、某些固体微粒、容器壁上的毛刺等起晶种作用，形成晶核（晶核数不变）。成晶核（晶核数不变）。溶液浓度与晶核数目的关系溶液浓度与晶核数目的关系10101 . 14BaSOspKLmolKsBaSOsp/100 . 1101 . 151041000101052SsQ注意：注意： 不同沉淀发生均相成核作用时所需的相对过饱和度不一样。不同沉淀发生均相成核作用时所需的相对过饱和度不一样。 不同沉淀的，其临界值不同沉淀的，其临界值CQ/S不同，沉淀的不同，沉淀的CQ/S值愈大，越值愈大，越不易发生均相成核作用。不易发生均相成核作用。 CQ/S值越大，越易形成大颗粒沉淀（晶形沉淀，以异相成值越大，越易形成大颗粒

24、沉淀（晶形沉淀，以异相成核为主）；核为主）；CQ/S值越小，越易形成小颗粒的沉淀（以均相成核值越小，越易形成小颗粒的沉淀（以均相成核为主）。为主）。42BaSO4 1000 晶形晶形AgCl 5.5 凝乳状凝乳状CaC2O4H2O 31PbSO4 28 两种两种可能可能P29643u晶核的生长晶核的生长 影响沉淀颗粒大小和形态的因素：影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度速度 定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度注：沉淀颗粒大小和形态决定

25、于聚集速度和定向速度比率大小注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 晶形沉淀晶形沉淀 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 无定形沉淀无定形沉淀在重量分析中，要求获得纯净的沉淀，以提高结果的准确度在重量分析中，要求获得纯净的沉淀，以提高结果的准确度第四节第四节 影响沉淀纯净的主要因素影响沉淀纯净的主要因素完全纯净的沉淀是没有的，当沉淀过程中，总会或多或完全纯净的沉淀是没有的，当沉淀过程中，总会或多或少地夹带溶液中的一些杂质，使沉淀玷污。少地夹带溶液中的一些杂质，使沉淀玷污。造成沉淀不纯的原因主要为共沉淀和后沉淀。造成沉淀不纯的原

26、因主要为共沉淀和后沉淀。p当一种沉淀从溶液中析出时，溶液中某些可溶性杂质会被沉当一种沉淀从溶液中析出时，溶液中某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混入沉淀之中，这种现象称之为共沉淀现象。淀带下来而混入沉淀之中，这种现象称之为共沉淀现象。一、共沉淀现象：一、共沉淀现象：p共沉淀而使沉淀玷污，这是重量分析中最重要的误差来源共沉淀而使沉淀玷污，这是重量分析中最重要的误差来源之一。之一。p产生共沉淀的原因是表面吸附，形成混晶，吸留和包藏等，产生共沉淀的原因是表面吸附，形成混晶，吸留和包藏等，其中主要的是表面吸附。其中主要的是表面吸附。1 1、表面吸附、表面吸附 沉淀表面离子电荷的作用力未完全平衡，因而溶液中

27、带相反电沉淀表面离子电荷的作用力未完全平衡，因而溶液中带相反电荷的离子被吸引到沉淀表面上，形成吸附层，进一步在吸附相反荷的离子被吸引到沉淀表面上，形成吸附层，进一步在吸附相反电荷离子形成扩散层。电荷离子形成扩散层。47吸附层吸附层吸附剩余构晶离子吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层扩散层吸附阳离子或抗衡离子吸附阳离子或抗衡离子Fe3+吸附离子有吸附离子有选择性的选择性的！第一吸附层选择吸附离子：第一吸附层选择吸附离子：表面吸附选择性规则表面吸附选择性规则(1) 构晶离子首先吸附，例如，构晶离子首先吸附，例如，AgCl沉淀易吸附沉淀易吸附Ag+和和Cl-。 (2) 与构晶离子大小相近，电荷相同，浓

28、度较高离子易吸附，与构晶离子大小相近，电荷相同，浓度较高离子易吸附， 例如例如BaSO4沉淀比较容易吸附沉淀比较容易吸附pb2+。 优先吸附与构晶离子生成难溶化合物或离解度较小的化优先吸附与构晶离子生成难溶化合物或离解度较小的化合物的离子。如合物的离子。如BaSO4易吸附NO3，而不是Cl，因为Ba(NO3)2溶解度小于BaCl2。 高价态离子易吸附，如高价态离子易吸附，如Fe3+比比Fe2+容易被吸附。容易被吸附。 浓度大的离子易被吸附浓度大的离子易被吸附第二吸附层选择吸附离子：第二吸附层选择吸附离子：1 1）沉淀比表面积：沉淀的总表面积越大，吸附杂质就越多）沉淀比表面积：沉淀的总表面积越大

29、，吸附杂质就越多表面吸附吸附杂质量的影响因素表面吸附吸附杂质量的影响因素2 2）杂质离子的浓度：溶液中杂质离子的浓度越大，吸附现）杂质离子的浓度：溶液中杂质离子的浓度越大，吸附现象越严重象越严重3 3）温度：吸附与解吸是可逆过程，吸附是放热过程，所）温度：吸附与解吸是可逆过程，吸附是放热过程，所以增高溶液温度，沉淀吸附杂质的量就减少以增高溶液温度，沉淀吸附杂质的量就减少51 减小表面吸附杂质方法减小表面吸附杂质方法 1 1）制备大颗粒沉淀或晶形沉淀）制备大颗粒沉淀或晶形沉淀. . 2 2）适当提高溶液温度）适当提高溶液温度. . 3 3）洗涤沉淀，减小表面吸附）洗涤沉淀，减小表面吸附. .2

30、2、形成混晶或固溶体引起的共沉淀、形成混晶或固溶体引起的共沉淀 如果试液中的杂质与沉淀具有相同的晶格，或杂质如果试液中的杂质与沉淀具有相同的晶格，或杂质离子与构晶离子具有相同的电荷和相近的离子半径，杂离子与构晶离子具有相同的电荷和相近的离子半径，杂质将进人晶格排列中形成混晶，而玷污沉淀质将进人晶格排列中形成混晶，而玷污沉淀。 BaSO4与PbSO4 ，AgCl与AgBr 同型混晶同型混晶 BaSO4中混入KMnO4（粉红色粉红色） 异型混晶异型混晶 减小或消除方法：难以用减小或消除方法：难以用洗涤或陈化的方法净化沉淀（沉洗涤或陈化的方法净化沉淀（沉淀内部），淀内部），将杂质事先分离除去；加入配

31、位剂或改变沉将杂质事先分离除去；加入配位剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子淀剂，以消除干扰离子533.3.吸留或包夹引起的共沉淀吸留或包夹引起的共沉淀 沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象称种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象称 减少或消除方法：改变沉淀条件，重结晶或陈化减少或消除方法：改变沉淀条件，重结晶或陈化54二、后沉淀二、后沉淀( (继沉淀继沉淀) )现象现象 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶

32、溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其它本来难以析出沉淀的组分（杂质离子液中其它本来难以析出沉淀的组分（杂质离子) )在该沉淀在该沉淀表面继续沉积的现象。表面继续沉积的现象。 注：后沉淀经加热、放置后会更加严重注：后沉淀经加热、放置后会更加严重 消除方法消除方法 缩短沉淀与母液的共置时间缩短沉淀与母液的共置时间55 例：金属硫化物的沉淀分离中例：金属硫化物的沉淀分离中ZnSCuSCuSZnCuSH(222,长时间逐渐沉积当表面吸附长时间放置，ZnSKSZnSSCuSZnSSP)(2222示例示例: :草酸草酸盐的沉淀分离中盐的沉淀分离中 42424222242,OMgCOCaC

33、OCaCMgCaOC长时间逐逐渐渐沉沉积积表表面面吸吸附附长长时时间间放放置置，42)(24222422424242OMgCKOCMgOCOCOCaCOMgCSP当57三提高沉淀纯度措施三提高沉淀纯度措施1 1）选择适当分析步骤：测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分）选择适当分析步骤：测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分2 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度，分离除去或掩蔽。）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度，分离除去或掩蔽。如将如将FeFe3+3+还原成还原成FeFe2+2+ 3 3）改善沉淀条件：温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化改善沉淀条件：温度，浓度，试剂加入次

34、序或速度，是否陈化4 4）选择合适的沉淀剂：选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀）选择合适的沉淀剂：选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀5 5）再沉淀：有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象）再沉淀：有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象第五节第五节 沉淀条件的选择沉淀条件的选择 为了获得纯净、易于过滤和洗涤的沉淀，对于不同类为了获得纯净、易于过滤和洗涤的沉淀，对于不同类型的沉淀、应当采取不同的沉淀条件。型的沉淀、应当采取不同的沉淀条件。一晶形沉淀的沉淀条件一晶形沉淀的沉淀条件 特点：颗粒大，易过滤洗涤；结构紧密，表面积小，吸附杂特点：颗粒大，易过滤洗涤；结构紧密，表面积小，吸附杂质少质少 晶形沉淀的沉淀

35、条件晶形沉淀的沉淀条件 a稀溶液稀溶液降低过饱和度，减少均相成核降低过饱和度，减少均相成核 b充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂防止局部过饱和防止局部过饱和 c热溶液热溶液增大溶解度，相对过饱和度降低；温度增高，增大溶解度，相对过饱和度降低；温度增高，减少杂质吸附减少杂质吸附 d陈化陈化生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体稀、搅、慢、热、陈稀、搅、慢、热、陈陈化：沉淀完全后，让初生成的沉淀与母液一起放置一段时间陈化：沉淀完全后，让初生成的沉淀与母液一起放置一段时间获得粗大的晶体获得粗大的晶体沉淀变得更纯净沉淀变得更纯净二无定形沉淀二无定形沉淀 特点：颗粒小，难以过滤洗涤；结构疏松

36、，表面积大，易吸附杂质特点：颗粒小，难以过滤洗涤；结构疏松，表面积大，易吸附杂质条件：条件：a.a.浓溶液浓溶液降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密b.b.热溶液热溶液促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附c.c.搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂加快沉淀聚集速度加快沉淀聚集速度 d.d.不需要陈化不需要陈化趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹e.e.适当加入电解质适当加入电解质防止胶溶防止胶溶三均匀沉淀法三均匀沉淀法利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂，利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂，避

37、免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀慢、均匀析出，形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀. . 优点：避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象优点：避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密，表面均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密，表面吸附杂质少，易过滤洗涤。仍不能避免混晶共沉淀或后吸附杂质少，易过滤洗涤。仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象沉淀现象示例示例Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4细小沉淀 中性弱碱性 CO(NH2)2 + H2O CO2+ 2NH3 900C 水解 H2C2O4 HC2O4-+ H+ NH3均匀分布，均匀分布，pH值值 HC2O4- C2O42- + H+ C2O42-，相对过饱和度相对过饱和度Ca2+ + C2O42- CaC2O4 缓慢析出缓