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1、 煤族组分结构特征研究进展 摘要:文章通过研究方法及组成结构方面对煤族组分进行了的综述,详细介绍了CS2/NMP萃取反萃取法,并讨论了煤碳未来利用。 关键词:煤族组分;结构特征;研究进展 煤是世界上最丰富悠久的化石资源,人们生活生产上处处都要用到煤,它的主要利用方式有燃烧、气化和炼焦。但无论哪一种方法都存在成本高、操作难、产品附加值低及环境污染等问题。相比之下,石油却预先分离成各具特色的族组分,再采用不同的加工,达到了全组分的高效合理利用。研究煤中小分子化合物,准确认识煤的结构和类聚机理成了煤科学中根本问题: 小分子化合物直接影响煤的黏结性和结焦性,间接影响煤的利用效率;部分小分子化合物会导致
2、污染;煤族组分的结构和类聚机理指导煤碳利用的多样化。 1煤族组分的组成结构特征研究方法 研究煤有机质结构特征采用的方法主要有各种仪器分析方法、化学方法和生物降解技术等。 仪器分析方法是最基础的方法。主要有x射线法:用于煤微晶(非晶)态结构、芳香结构、孔尺寸、杂原子(N、O、S)结合形式及元素环境、内比表面积及结构的确定;红外光谱法:大分子和原子间的振动光谱,确定官能团及相对含量;核磁共振法(NMR):确定碳芳香度和其他碳分数及分子构型;质谱法(Ms):确定芳环数和烷基取代基中的碳原子数;电子显微镜法:研究煤的微组分及细孔。此外,还有紫外吸收、色谱分析和色质谱分析、Auger电子能谱和Raman
3、光谱等。 2煤族组分的组成结构特征研究进展 由于仪器研究早已成熟,在此仅讨论化学分离研究热点,有机溶剂分离煤组分的进展。 有机溶剂萃取分离煤始20世纪初,Wheeler等依次用吡咯、氯仿、石油醚、乙醚、丙酮萃取原煤,得残渣(a)、氯仿不溶物(p)、石油醚可溶物(1)、乙醚可溶物(2)、丙酮可溶物(3)和不溶物(4)。由于除a外的族组分都是吡咯可溶物,因此煤主体a族并没有得到分离。 此法改进为一种常用于煤反应后所得液固混合物的族组分分离方法:依次以己烷、苯和吡咯萃取原煤,得油、沥青烯、前沥青烯和残渣。但其最大溶解力仍 以吡咯级为限。 80年代,Iino等发现CS2-N-甲基-2-吡咯烷酮(CS2
4、/NMP)混合剂在常温常压下能快速溶解某些煤。从此,混合溶剂萃取研究煤结构成为热潮。如魏贤勇等在此基础上用CS2 / NMP常温超声辐射萃取原煤,得混合溶剂可溶物(MssF)和残渣,再用四氢吠喃、苯和正已烷依次萃取MSSF,相应得到重质沥青烯(HA)、前沥青烯、沥青烯和油。他从a族中分离出了HA族。但由于对族组分的划分和萃取剂相关,此法仅限于理论研究。 其后,魏贤勇等还利用CS2 / NMP溶剂的优良溶煤能力及TCNE和TCNQ等受电子试剂的增溶作用,使大分子可溶化,并用仪器分析其结构,提出了煤中可溶有机质大分子的可分离和非破坏性分析的设想。 近年,有研究发现,在MssF加入第3种溶剂作反萃取
5、剂多级萃取出NMP可得超低灰精煤、粘结组分和轻质组分,加上先期分出的CS2 / NMP混合溶剂的萃余物,将煤分离成四大族组分,如图1所示。 这种方法又称为萃取和反萃取法,得到的是自然状态下煤的各组分,可直接证据煤中存在粘结组分,促进煤族组分分离的研究,并将指导未来可望开展的煤中各族组分的精细加工和转化。 3展望 根据上述所说以及煤有机质溶出行为与煤嵌布结构模型,可以猜想煤的小分子结构或许是和它的附着物有关,不同型的分子居住在不同的煤巢里,或许萃取液断裂煤分子与煤巢间的连接键;再者,煤碳的形成需要几千年,这过程中还伴随着C元素的衰变,可据此推测出煤的原始状态及作为植物的生存年代,在利用生物学和现在的实验结果会方便研究结构及类聚机理;同时,了解后可用电脑模拟植物变成煤的过程,机械化分析煤碳结构。 参考文献: 1 王娜,孙成功,李保庆.煤中低分子化合物研究进展J.煤炭 转化,1997,20(3):19-21. 2 李晓东,傅钢,尤孝方,等.不同煤种燃烧生成多环芳烃的研 究J.热能动力工程,2003,18(2):125-
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