有机合成与推断复习

1、选修5有机化学有机合成与推断复习知识点一、常见重要官能团的检验方法官能团种类试剂判断依据碳碳双键或碳碳三键溴的CCI4溶液酸性KMnO4溶液卤素原子NaOH溶液、AgNO3溶液和浓硝酸的混合液醇羟基钠酚羟基FeCl3溶液浓溴水醛基银氨溶液新制Cu(OH)2悬浊液羧基NaHCO3溶液知识点二、有机推断中常见的突破口i由性质推断(填写官能团的结构式或物质的种类)(1) 能使溴水褪色的有机物通常含有、。(2) 能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有、或为。3能发生加成反应的有机物通常含有、,其中、只能与H2发生加成反应。(4) 能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应生成砖红色沉淀的有机

2、物必含有。能与钠反应放出H2的有机物必含有。(6) 能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有。(7) 能发生消去反应的有机物为、。(8) 能发生水解反应的有机物为、。(9) 遇FeCh溶液显紫色的有机物必含有。氧化氧化能发生连续氧化的有机物是含有的醇或烯烃。比如有机物A能发生如下氧化反应：A>B>C,贝yA应是,B是,C是。2由反应条件推断当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为的消去反应。(1) 当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为的水解。(2) 当反应条件为浓H2SO4并加热时，通常为脱水生成不饱和化合物，或者是的酯化反应。(3)

3、 当反应条件为稀酸并加热时，通常为水解反应。(4) 当反应条件为催化剂(铜或银)并有氧气时，通常是氧化为醛或酮。(5) 当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为、的加成反应。且与X2反应时，通常为的H原子直接被取代。3由反应数据推断根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：1molCC加成时需molH2,1mol碳碳双键完全加成时需molH2,1molCHO加成时需molH2,而1mol苯环加成时需molH2°1molCHO与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液完全反应时生成molAg或molCu?。molOH或molCOOH与活泼金属反应放出1molH2。(4) 1molCO

4、OH(足量)与碳酸氢钠溶液反应放出molCO2。(5) 1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加。1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加。(6) 1mol某酯A发生水解生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42,则生成mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成mol乙酸。4. 由物质结构推断(1)具有4原子共线的可能含。具有3原子共面的可能含。具有6原子共面的可能含。具有12原子共面的应含有。5. 由有机物的通式符合为烷烃，符合为烯烃，符合为炔烃，符合为苯的同系物，符合为醇或醚，符合为醛或酮，符合为一元饱和脂肪酸或其与一元饱和醇生成的

5、酯。6. 由物理性质推断在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均4，而烃的衍生物中只有CH3CI、CH2=CHCl、HCHO，在通常情况下是气态。做好有机综合推断题的3个“三”：1、审题做好三审：1)文字、框图及问题中信息；2)先看结构简式，再看化学式；3)找出隐含信息和信息规律。2、找突破口-题眼”有三法：1)数字；2)官能团；3)衍变关系。3、答题有三要：1)要找关键字词；2)要规范答题；3)要抓得分点。【典例1】化合物A含有的官能团。(1) 1molA与2molH2反应生成1molE，其反应方程式是。(2) F的结构简式是;由E生成F的反应类型是。(3) B在酸性条件下与B2反应得到D,D的

6、结构简式是。(4) 与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是。【典例2】相对分子质量为92的某芳香烃X是一种重要的有机化工原料，研究部门以它为初始原料设计出如下转化关系图(部分产物、合成路线、反应条件略去)。其中A是一氯代物，H是一种功能高分子，链节组成为C7H5NO。当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与H原子发生的取代反应，而当反应条件为Fe或FeX3作催化剂ch2ohCOOHCOOH已知:I.ILno2Fe/HCINH,苯胺*易被氧化请根据所学知识与本题所给信息回答下列问题:(1)H的结构简式是CHJC)2ANaOH/H-OBFeCl,C7H7C1高温、高压C7HcOCNaO

7、H/HOD乙酸SfCtH60C1c7h602催化剂r香豆素光破COOH已知以下信息：A中有五种不同化学环境的氢；B可与FeC%溶液发生显色反应；同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。请回答下列问题：(1) 香豆素的分子式为；由甲苯生成A的反应类型为，A的化学名称为；(2) 由B生成C的化学反应方程式为反应的类型是(2) 反应的化学方程式是(4)B的同分异构体中含有苯环的还有种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有种;(5)D的同分异构体中含有苯环的还有种，其中：既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是(写结构简式)；(4)请用合成反应流程图表示出由和CH.OH0H其他无机物合成最

8、合理的方案(不超过4步)。【典例3】香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得:CHO0H4-催化剂一香豆素以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去):能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是【练习1】有机化合物AH的转换关系如下所示:(写结构简式)。OOIIIIT-：Br2CCLNaOH水溶液-回Ilf)CCILCILCOIIH_(C9H14OJ(1)链烃A有支链且只有一个官能团，其相对分子质量在6575之间，1molA完全燃烧消耗7mol氧气，则A的结构简式是，名称是；(2) 在特定催化剂作用下，A与等

9、物质的量的H2反应生成E。由E转化为F的化学方程式是；(3) G与金属钠反应能放出气体。由G转化为H的化学方程式是(4) 的反应类型是:的反应类型是；链烃B是A的同分异构体，分子中的所有碳原子共平面，其催化氢化产物为正戊烷，写出B所有可能的结构简式；(5) C也是A的一种同分异构体，它的一氯代物只有一种(不考虑立体异构)，则C的结构简式为。OH02/Cu一定条件/Y乙ci【练习2】(天津卷)1.已知：RCH=CHORH2。/"r_CH2CHO+R'OH（烃基烯基醚）烃基烯基醚A的相对分子质量（Mr）为176，分子中碳氢原子数目比为3：4。与A相关的反应如下:其中反应1的反应类

10、型为，反应n的化学方程式为（注明反应条件）。二比H-176AdNHihCH-（3）已知:RCHYHIT"°，RCHO+RCHO；2HCHO空竺匕H8OH+CH3OHll.Zn/HiO*ij.3亠ZJ由乙制丙的一种合成路线图如下（AF均为有机物，图中Mr表示相对分子质量）：i. O.ii. Zn/HX)乙ii.ii下列物质不能与C反应的是（选填序号）A的分子式为B的名称是；A的结构简式为。写出C-D反应的化学方程式：。写出两种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构简式：。属于芳香醛；苯环上有两种不同环境的氢原子。n.由E转化为对甲基苯乙炔（H3CCH）的一条路线如下:写出G的

11、结构简式：a.金属钠b.HBrc.Na2CO3溶液d.乙酸写出F的结构简式。 D有多种同分异构体，任写其中一种能同时满足下列条件的异构体结构简式a.苯环上连接着三种不同官能团b.能发生银镜反应c.能与Bq/CCJ发生加成反应d。遇FeC%溶液显示特征颜色综上分析，丙的结构简式为。饮【练习45】某有机物X（C12Hi3O6Br）分子中含有多种官能团，其结构简式为:序号所加试剂及反应条件反应类型写出步反应所加试剂、反应条件和步反应类型:【练习3】（福建卷）从樟科植物枝叶提取的精油中含有下列甲、乙、丙三种成分:（其中I、II为未知部分的结构）。为推测X的分子结构，进行如图转化:Wtr|-IM(C2H

12、2O4)已知向E的水溶液中滴入FeCI3溶液发生显色反应，G、M都能与NaHCO3溶液反应。（1）M的结构简式为;D分子中所含官能团的结构简式是（2）E可以发生的反应有（选填序号）CHjOHCHO分子武邰分性质能便Bri/CCl.退色能往稀H3SO4'P水解（丙）加成反应消去反应氧化反应取代反应（3）G在一定条件下发生反应生成分子组成为C4H4O4的有机物（该有机物可使溴的四氯化碳溶液褪色），写出G发生此反应的化学方程式：（1）甲中含氧官能团的名称为（2）由甲转化为乙需经下列过程（已略去各步反应的无关产物，下同）有机合成与推断学案答案知识点三一、红棕色褪去溶液紫色褪去有沉淀产生有氢气放

13、出显紫色有白色沉淀产生有银镜生成有砖红色沉淀产生有CO2气体放出IC-心2)CH苯环(3)C三CCHCH苯环(4)(6)C00H(7)醇卤代婭(8)卤代烽酯类二糖或多糖蛋白质(9)酚轻基(10)CH.0H含有一CHDH的醇醛酸2.(1)卤代烃(2)卤代烃或酯(3)醇醇与酸(4)酯或淀粉(糖)(5)醇碳碳双键碳碳三键苯环醛基酮羰基(7)烷烃或苯环侧链烃基上苯环上3. (1)1213(2)21(3)21(4)1(5)42(6)12(1)碳碳三键(2)醛基(3)碳碳双键(4)苯环4. 小于或等于典例导悟1.(1)H0H-ENCOH(2)氧化反应3.("C9H6O2(2)取代反应邻氯甲本(或

14、2-氯甲本)II(5)4C00H4.(1)C2H6Oa、b、c、d2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O浓硫酸i飞0CH0H解析：(1)(2)由B可催化氧化成醛和相对分子质量为60可知，B为正丙醇；由B、E结合题给信息，逆推可知A的结构简式为：(3)CtD发生的是银镜反应，反应方程式为：(4)符合苯环上有两种不同环境H原子的结构对称程度应较高，有:LIIbCHjCH：(3)®-=HlC(5)(6)生成含有碳碳三键的物质，一般应采取卤代烃的消去反应，故第步是醛加成为醇，第步是醇消去成烯烃,步是与B2加成，第步是卤代烃的消去。答案：第戒瓦它合理答案)(1)很明显甲中含氧官能团的

15、名称为羟基OH；(2)甲在一定条件下双键断开变单键，应该发生加成反应;(1)Cl2Hl6O正丙醇或1丙醇M.CQCJl-CHOCHrClbCIh'chch.ch2ohL:；C1C14-CHCHjCHO催化氧化生成Y为工；Y在强氧化钠的醇溶液中发生消去反应。CH3CH2CHO2Ag(NH3)2OH丄CH3CH2COONH42Ag3NH3H2OOHCHO(1)C的结构简式为，不能与碳酸钠反应OIL-CHjCr；F通过E缩聚反应生成D能发生银镜反应，含有醛基，能与Br2/CCI4发生加成反应，说明含有不饱和双键；遇FeCl3溶液显示特征颜色,序号所加试剂及反应条件反映类型H2，催化剂(或Ni

16、,Pt,Pd),-还原(或加成)反应浓H2SO4消去反应Br2(或)Cl2加成反应NaOHCH5OH,L属于酚。综合一下可以写出D的结构简式丙是C和D通过酯化反应得到的产物，有上面得出C和D的结构简式，可以得到丙的式子命题立意：典型的有机推断、有机合成综合性试题，全面考查了有机分子式和结构简式的推导，结构简式和化学方程式的书写，同分异构体的判断与书写，有机合成，和有机信息的理解与应用。全面考查了学生思维能力、分析问题和解决问题的能力。【解析】答案：a(1；昇母(2：扯嚴顷BCHctUJio+一<匚川氷无1+*於-A既禺解析：由G与HOOCCH2CH2COOH反应生成C9H14O4可知，G

17、物质分子中含5个碳原子，贝VA、E、F分子中也含有5个碳原子；又A为链烃，其1mol完全燃烧消耗7molO2,可得A的分子式为C5H8，满足通式CnH2n-2,为可含一个三键或两个双键的链烃；再由A有支链且只有一个官能团可推知A的结构简式为丨I；I(3-甲基-1-丁炔)；由B是A的同分异构体，所有碳原子共平面，催化氢化的产物为正戊烷，结合其空间结构特点可推知B的结构简式为:农1由C与A同分异构且一氯代物只有一种可知其分子对称性很好，其结构简式为H.CCHoHlCH;A与H2等物质的量加成的化学方程式为，E与BWCCI4发生加成一CH:<-HBrnCH+CHa加热的条件下发生酯化IIOOCC1L，E与BWCCI4发生加成一CH:<-HBrnCH+CHa加热的条件下发生酯化IIOOCC1LCHCCHCITH-H.-CH.=CHCIICH,I-ICHaCH3反应生成F的化学方程式为:'-厂C1LF在NaOH水溶液中发生取代反应（水解反应）的化学方程式为G在酸性环境中,2QH*CII.CHCITCI1-OHOilCII反应(取代反应)生成H的化学方程式为-：OilOilCHa0OH-IIIICH,COOH>CCH.CH>C2已6()CH?-cil01h3c-CII1