氯代脂肪酸季戊四醇单酯浮选剂的合成与应用

1、氯代脂肪酸季戊四醇单酯浮选剂的合成与应用E：牝常兀斜4LQ兀D-SO-NP-W-Hl代血肋崛魅.OSD=LN就西llRlk肪两址甲兀IHWjMM我国磷扩资源打育富矿少、货V坍选矿少、难旌矿蜚的特点W<中低品位紳扩的'浮选多采用脂肪酸类瞒收剂山.常见脂肪醴浮邈捕收剂的缺直是选择性基.常温浮选折标低.尤幷是浮选中低胡味磷矿时*加温增加大城陡*Lihih致綁精矿册格不具备竞争丹卜勺”祈牛化以改善浮选艄收刑选择件及水溶性是磷1T浮选的一个輩嘤班歩*驚梵主要時向是研制威谨用爭官能团化合物,当分子中含有2个以匕權性基团时.浮选效果往在比经典的阴阳离子捕收刑斛化笔者仪菜籽ift下脚料为碁本插料

2、*通过化学诊饰孩性制笛出-种沖菲牛廉甚的改件脂肪酸类非廐型捕收剂'井恼用改性瞄肪酸皂复配.对云南據中低胡位硏M型行了粗选实验“J实验部分1.1主要实验原料菜籽油卜卿料为丄业屁烧勲浓硫酸冲戊四醉血t8M.烷松苯鞍酸钠班昇一氯亚和、甲蔼（经无水处:理）,均为化学郭:池氯來自葛店优匚集团.1-2捕收剂的制备捕收剂制铀简图如图1°IfilJZn-MCHD-SO-IH图i沖述捕眈刑的制缶流IV仃成捕收剂D-SO-N.D-SO-LN：f皂化单元）菜軒油或其下料在90T左右与烧艘作用,得到浅賈色悬浊瓶盐折，抽他衍別注黄色额粒状樹质却为脂肪酸钠经处理后得捕收剂AS8N：酸化#元）将脂肪酸钠A

3、80-KX）卜用一定浓度的硫酸溶液酸化再用适屋热水洗涤34次氐衍深棕色油状物即为高级脂肪酸；0叫氯代单元）将所得脂肪IW于丄I烧瓶中加入催化量五氧化二磅（或二氯亚矶）.120X2下通入氯气进行氯代反应通过转了流屋计控制氮气流就至反应结束匀黑色黏稠骨状物氯代脂肪酸:加入淀谊烧絨反应完全后分离、燥得氯代脂肪酸讷经处理后得捕收剂合成捕收剂D-SO-上（醴化咆元）氯代脂肪酸产物机械搅挣卜减爪抽除少啟水及过剩的氯气（抽气过程中缓慢升温至130®直至停止搅JY时无气泡逸出。冷却至g在剧烈攬挣卜：用恒压漏斗缓慢谪加二氯亚矶至酰化反应完全.得脂肋酸酰氯；醛化单元）将定ft脂肪酸酰氯抽虽气体杂质后，用

4、恒压泡斗缓慢滴加等摩尔季戊四醉的甲茱溶液，120"C保持机械搅样至丿（装置无酸性气体逸出。反应结束h；减丿k蒸谓回收甲苯，用合适溶剂洗涤、分离出II标产物干燥得到滋棕色粘稠骨状物即为氯代脂肪酸季戊四醇单酯经处理后須捕收剂IKSO-Jo配制复介捕收剂:将氯代脂肪酸季戊四醉单酯与氯代脂肪酸钠按不同质fit比（2：8、3：7.4：6.5：5）进行混合经进-步处理（按质童分数.毎100份的复合捕收剂中加入5份的Tween-8（）以及2份的十二烷卑苯磺酸讷然麻稀释为质晴分数1W的水溶（上接第48页）特件黏数反而下降.H共聚物的分了质磧分布均比端疑堰聚乳酸的分子质量分布宽。3结语笔者合成r聚/-

5、乳酸与丁購橡胶的嵌段共聚物。随着乳酸链段含量的增加乳酸"脯橡胶共聚物的分子质虽:逐渐升岛但十乳酸链段号丁腊橡胶链段质址比达到90/10时共聚物的分产质量反而下障“共聚物的分子质磺分布比端轻加聚/严乳酸宽。馳着端疑堆聚乳酸含量的增加乳酸r脂橡胶共聚物中柔件链段的玻璃化转变温度逐渐增加.刚性链段的玻璃化转变温度逐渐减小.乳酸"丁睛橡胶共聚物的熔点也呈现逐渐减小的趋势而乳佟丁睛橡胶共聚物的热失垂足分两步进行的乳酸链段的分解温度为207217丁腊橡胶链段的分解淋度为403-409To液）后分别得到相应的4种复介捕收剂依次为n-SO-HlJKSO-H2、D-SO-H34SO-H4。1

6、3浮选实验本实验中所用矿样采自云南某矿JH中低品位硅钙质胶磷矿颗粒细小有用矿物和脉石矿物嵌布紧密属较难选别矿种原矿化学组成分析见表1矿石经破確、筛分.缩分、分包再经湿烧、分样每个实验点原矿磺为200&（93%过200II筛）。调第剂嵌酸钠、硅酸钠、八僞磷酸讷均为1】业纯用量（折合毎吨原矿）分别为捕收剂分别使用I）-SO-N.0-SO-IJNJ）-SO-JJ）-so-HiJ>-SO-H2J）-SdI34SO-l【4。$1原矿化学多元索分析结果分析序忡P2O5Mk<>Sl»不i8初F城法分救/辑3D.781.453(L393&601.6K分析川1Si(h

7、叫Al/h侥失IB航赧分救/嘴36531741.771.504.542结果与讨论21捕收剂的对比实验分别使用不同浮选捕收剂力常温（25f）条件卜进行了该中低品位难选磷矿一次粗选实転结果列丁表2。不同捕收剂对该中低品位难选磷矿的常温浮选效茱差别较人：I4S（AN为脂肪酸納儿起泡效果思对该难选備矿的仃效矿物选择性、吸附同着参考文献(1|CbenGPIT.AirMiiT.Pkv|urMiMiofpaly(L-IxticmmI)mdp»lt(1)1."Io<tir<irgh<uli4j<illI|*uwulmtmi<i«>|uili&l

8、t;iiLtfc*|J|.Hi.4nMnuk.2001.22:2S63-2567.(2|处U魁祚和«'JAxtrKWWtfTFI(J|.ftI斷住利科W.46):46.|3|MamIiIiqOkida.Cl»*Bii<al*nlhrrofb)d申mthtblLJ.inPowmnS<i<*nrc.20(C27<!>:«7-133.|4|l'mg(:Q.KuiYI'iiyJ.Wa/.S、mhr»i»andehara<1rrijuti<M<4poh(/.Ix*tiruriilI*

9、fiJy(<u|*iu|j<ioiw)niuhiil«M-L<»|a»hnwv*lhitH*J|.Jowiwl<4PohinnScience:PariA.MymrrG：b*nriMn3KM.42i20>:54M5-5Q53.13|IflilpiHiKdiiikiM.Hiilui»*iiK.Se|»|uLJul.Impactmmi(：!(h:1135-1543.|6|氓亡块刘朋生形上匕等WIH¥ilKfL酸改ttHTPB/液化Ml>l吃聚執佈的卅丸J并件体20<M14(3):10-13(7)杨现

10、.fr.内命冬元It翳克口.离分子材H科于崎EW.3DQ5.21Ui:128-131.I>-K>-NOSO-LNK4JI>SO-III!>-!*>-112m3U-SO-H422.932237%83245S34.8!240!24.6321.24743041.4366斯6t.70M5753.7523968QMM.53802674.6269.76M.20表2粗选对比实脸结果能力都牧弱.所得粘矿品位低、回收率低:经a位a修饰改杵后所紂的ASO-LN为氯代脂肪酸钠在水溶液中难于形成胶团故H仃很好的分散性起泡效果好吸附固着能力强但川对该难选備矿的冇效矿物的选择件较怎所得辅矿品

11、位偏低；而mJ为氯代脂肪酸李戊四醉甲臨仔很好的起泡性馄且对该难选磷矿中有效矿物的选择性相对较好.常温次粗选所得带矿品位絞高但回收率伯低选矿综合效率不岛。将氯代脂肪酸钠和氯代脂肪酸季戊I川醇单酯2种捕收剂U配得到的一系列父合捕收剂八MLH1、4S(4I2、*SO"H3J>-S(>-H4的选矿综合效率较好常淋次粗选所得精矿品位可提高4百分点以匕相对传统;我剂的常温一次粗选冋收率也冇很大捉岛而不同的配比对浮选综介效率也冇较大的彩晌其中父介捕收剂D-SO-H1的选矿效率赧处II：离子型药剂氯代脂肪酸李戊四醉甲酣的心在-淀程度上屏蔽了水相中氯代脂肪酸根离孑间的的电斥力使得皂化物乳化

12、效果较好促进了脂肪酸皂类在磷灰石表面的化学吸附同时也相应减少r脂肪酸皂类在其他矿物衣血I：的吸附氐从而增強了脂肪酸类捕收剂的选择性22捕收剂用量的确定以b-SO-111为捕收剂对该中低骷位难选磷矿进行常温一次粗选甲冈索对比实验.仅改变捕收剂的用量，常湿次粗选结果见图2。随着捕收剂用駅堆人.浮选所得桔矿的乩位先人輛I:升再下陆.然后址木保持平稳；而【训收率一直増加。这是因为浮选笺剂的屋过大使勺浮选过程中杂质的上浮屋|箱矿M位：2Htt*图2捕收剂用帘:对浮选结果的影响増大选择性卜陆导致挟带现彖严凰从而降低r精矿品位垠终导致回收率的降低.2.3温度对浮选实验的影响对该中任品位难选磷矿进行一次粗选单

13、因索对比实验仍以n-so-m为捕收剂仅改变浮选温度一次粗进对比实验结果见图3。随着温度从201C升高到g浮选回收率明显上升但所得精矿的品位下降.冈为加温浮选时药剂的水溶性人人增強产生过址的泡沫在结合仃用矿物的同时将脉石矿物上浮挟带严重反而使选择性降低故最终选矿效率有所下降.在2025条件下使用复介捕收剂IKSO-H1经一次粗选所得粘矿品位町捉高4百分点以匕回收率达80%左右用于磷矿浮选无屈加热矿浆。但H闭略浮选I】艺及常温浮选综介效率的提高仃待进一步硏究。I-write位；2何收丰图3不同汩度对浮选结果的影响3结语利用菜科汕卜脚科进行回收利用.得到了一种新空磷矿浮选V介捕收剂原料易得、价搭低廉

14、、介成路线简单降低了选矿成本易实现匸业化.所制务的复介捕收剂力常淋的条件卜就仃较好的水溶性、起泡性捋收牲和选择性应用于浮选T业可以节省能比障低成本。参考文献in会水富.w英巧潘吕林wrur进展八"合:的闫扩冶工円.20)8.2曲1):26-28.2爭成面，李勇,左flkriUM.矿捕枚剤硏克进統J.仃色矿冶.2007.23(2>:26-2K.(下转第53页)磁共振谱仪:紫外光谱在H本I立的U-3010也紫外可见光分光比度计I进行:用n立F-4500魁荧比光度计进行荧光分析:热分析采用徳国NElTSdl公司的STA449C空综介热分析仪。2结果与讨论21红外光谱分析40代产物的红

15、外表征如图1所示.其中30623028d'处为苯环上的CTI伸缩振动.2928on"1与2843cm"1处为亚甲菇的非对称和对称伸缩撮动谱带.2332处为C-N的撮动谱带1&5<nf1处为酰胺基的谱带特征1600、158OJ55OJ493J451on"处为苯环上CC的竹架伸缩振动.1221<ni1处为叔胺的C-N伸缩振动谱带.755.694cm"处为苯环I：II的振动特征峰.另外.1199cm1处们胺的（:一伸缩振动谱带消失.3353.3288mf1两处伯胺基的NHI伸缩振动讲带也消失了.说明40代的聚酰胺胺树状人分子的们胺展

16、和加屮醛的卅展展团发生反应。««/«图丨40代树状大分了的红外比诺22紫外光谱分析图2是各代树状人分子的三氯甲烷溶液在浓度为Q02iimimiI/L时的紫外可见吸收光谱图。轨着树状人分子代数的增加X垠人吸收波长向K波方向移动，发生了红移,勺状大分子代数的增加，其右加人吸收波长处的吸收强度增加但其增加的幅度越來越小.这可能与树状人分子的特殊分子结构有关。因为当树状大分f的代数低时（小f10代）其分子结构是呈现疏松的状态：而当树状人分亍的分子代数高时（大于二0代）集分r代数是呈现紧密的球形结构已.正足由树状大分（这种独特的分f结构产生了上述的现象。its.常线杯号即为人分f代救图2树状人分子的紫外可见光说23核磁共振分析对4.0代产物进行核陋共振表征.结果如图3所示."H-NMR(：l)Cb)&&22&26,-(：()NH7.32-7.86.坏上并种H：163-36&-NHGHQh:3.492GhCO-；221263.-N(«2(H2N-o,3ONMR(CD(：h),8：172.7.-<I)MI-;i27.5-136.4.苯环匕C:7&877.4,-CHN6ft3的亚甲慕；504515一OhN;4().2,-NH(H234.0.-CIUCONH一的亚甲基。图3