溶液部分习题课

1、蒸气压下降蒸气压下降拉乌尔定律： p p0B K bB沸点上升沸点上升 Tb = Tb Tb0 = Kb bB凝固点下降凝固点下降 Tf = Tf0 Tf = Kf bB渗透压渗透压 = cB RT bB RT强电解质校正： = i cB RT 适用范围：难挥发、非电解质、稀溶液n质子传递平衡质子传递平衡 HA + B = A + HBA-HBHAB-K =A-HBH+HAB-H+A-H+HAHBB-H+=Ka(HA)Ka(HB)K =Ka(HA)Ka(HB)SO42- H2OHSO4-OH-HNO2 + CN- = HCN + NO2-Ka(HNO2)Ka(HCN)SO42- + H2O =

2、 HSO4- + OH-K =HNO2 CN-NO2-HCNKa(H2O)Ka(HSO4-)沉淀溶解平衡：沉淀溶解平衡：AaBb(s) aAn+(aq) + bBm-(aq)Ksp(AaBb) = An+a Bm-bAg2CrO4 2Ag+ CrO42- Ksp=Ag + 2CrO42-平衡常数关系式书写规则：1.1.有固体和纯液体参加的反应，固体的浓度不写有固体和纯液体参加的反应，固体的浓度不写在平衡关系式中，化学平衡关系式中只包括气态在平衡关系式中，化学平衡关系式中只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。物质和溶液中各溶质的浓度。 Ag2CrO4 2Ag+ CrO42- Ksp=Ag + 2C

3、rO42-2. 2. 稀溶液中进行的反应，如有水参加，水稀溶液中进行的反应，如有水参加，水的浓度也不必写在平衡关系中。的浓度也不必写在平衡关系中。 H2S+ H2O S2- +2H+ S2-H+2 H2SKa =但是，在非水溶液中的反应，如有水生成或但是，在非水溶液中的反应，如有水生成或有水参加反应，必须表示在平衡关系式中。有水参加反应，必须表示在平衡关系式中。C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2OCH3COOC2H5H2OC2H5OH CH3COOHK =3. 正、逆反应的平衡常数互为倒数正、逆反应的平衡常数互为倒数 K正正= 1/K逆逆正反应：正反应： NH4+

4、 + Ac-NH3HAc K正正=NH3HAc/NH4+Ac- =Ka(NH4+)/Ka(HAc)逆反应：逆反应： NH3HAc NH4+ + Ac- K逆逆=NH4+Ac-/HAcNH3 =Ka(HAc)/Ka(NH4+)用平衡常数判断反应方向用平衡常数判断反应方向nK1, 反应正反应方向进行，nK1, 反应逆反应方向进行。NH4+ + Ac-NH3HAc K正正=NH3HAc/NH4+Ac- =Ka(NH4+)/Ka(HAc)判断下列反应的反应方向：判断下列反应的反应方向：nHAc + CO32- =HCO3- + Ac-nHS- + HPO42- = H2PO4- + S2-nHCN +

5、 S2- = HS- + CN-n写出下列两性物质的共轭酸碱对写出下列两性物质的共轭酸碱对：nH2O, HCO3-, H2PO4-, HPO42-, HS-, NH2CH2COOH, NH4AcKW = H+ OH- = 1.010-14pH = - lgH+pH + pOH = pKwHA + H2O H3O+ + A- H+ A-HAKa =酸解离常数酸解离常数plg活度，解离度，活度，解离度，表观解离度表观解离度H+ A-HAHA OH- AKb =Ka Ka Kb = Kw当当Kac20Kw则可忽略水的质子自递平衡，则则可忽略水的质子自递平衡，则 H3O+2c-H3O+Ka =H3O+

6、=(-Ka+ Ka2+4Kac)/2-近似式近似式当弱酸的当弱酸的c c/ /K Ka a 500500，此时，此时电离度电离度5%5%时，时，c-H3O+c，则，则H3O+= Kac最简式最简式 H+ = Ka c酸酸c盐盐同离子效应体系：同离子效应体系：当二元弱酸的当二元弱酸的两个酸常数比值两个酸常数比值102时，可以按时，可以按一级电离来计算溶液的一级电离来计算溶液的pH。当当c/Ka500时时，H+= Kac， A2- K2S2-K1K2H2SH+H+S2-H2SK1 K2 =给定体系的氢离子浓度，计算酸根离酸根离子浓度：子浓度：两性阴离子体系：当两性阴离子体系：当cKa220Kw，且

7、，且c20Ka时，溶液中的时，溶液中的H+可用近似公式计算：可用近似公式计算：二元弱酸的二元弱酸的HB-：H+ = Ka1Ka2或或pH=（pKa1+pKa2）/2弱酸、弱碱体系：当弱酸、弱碱体系：当cKa20Kw，且，且c20Ka时，溶液中的时，溶液中的H+可用近似公式计算：可用近似公式计算：H+ = KaKa或或pH=（pKa1+pKa ）/2氨基酸体系：氨基酸体系：H+ = KaKa 或或 pH=（pKa+pKa,）/2AaBb(s) aAn+(aq) + bBm-(aq)Ksp(AaBb) = An+a Bm-bAB型：型：S = (Ksp)1/2A2B或或AB2型：型：S = (Ks

8、p/4)1/3AaBb型：型： S = (Ksp/(aa bb)1/(a+b)Ip = Ksp 溶液饱和，无沉淀产生也无沉淀溶解溶液饱和，无沉淀产生也无沉淀溶解Ip Ksp 溶液过饱和，有沉淀析出溶液过饱和，有沉淀析出溶溶度度积积规规则则pH= pKa+ lgc共轭酸共轭酸c共轭碱共轭碱弱酸及弱酸及其共轭碱溶其共轭碱溶液缓冲公式液缓冲公式pH= pKa+ lgpH= pKa+ lgn共轭酸共轭酸n共轭碱共轭碱V0共轭酸共轭酸V0共轭碱共轭碱c = n/V,c0(HB)=c0 (B), n= c0V0缓冲容量：缓冲容量： = 2.303 x(HB) x(B-) c总总缓冲范围：缓冲范围：pH=p

9、Ka1配制缓冲溶液的原则：配制缓冲溶液的原则： 共轭酸的共轭酸的pKa接近接近pH 总浓度在总浓度在0.05 0.2mol/L范围内范围内 浓度比在浓度比在10 1/10范围内范围内 1.1.溶胶具有相对稳定性的原因是：溶胶具有相对稳定性的原因是：1 1） ， 2 2） 3 3） ，4 4） 。2 2. 若使溶胶发生聚沉，可以采取以下措施：若使溶胶发生聚沉，可以采取以下措施：1) 1) , ,2)2) , ,3 3） 。3 3. 除了溶胶外，胶体分散系还包除了溶胶外，胶体分散系还包括括 , , 。粒子小粒子小 热运动热运动 胶粒带电胶粒带电 水化层水化层 加少量高分子物质加少量高分子物质 加强

10、电解质加强电解质 加热加热高分子溶液高分子溶液 缔合胶体缔合胶体 1.根据酸碱质子理论，下列物质即能作质子酸，根据酸碱质子理论，下列物质即能作质子酸，又能作质子碱的物质是又能作质子碱的物质是AZn2+ Zn(H2O) 42+CZn(H2O)2(OH)2 Zn(OH) 42- 2.水溶液显酸性的含氧酸盐是水溶液显酸性的含氧酸盐是 A. NaH2PO4 B. Na2HPO4 C. NaHCO3 D. Na2CO3当水中溶有较多二氧化碳时，碳酸钙的溶当水中溶有较多二氧化碳时，碳酸钙的溶解度会解度会变小变大不变说不清变小变大不变说不清下列说法正确的是下列说法正确的是两种难溶电解质，其中两种难溶电解质，

11、其中sp小的溶解度小的溶解度一定小一定小溶液中存在两种可与一种沉淀剂生成沉溶液中存在两种可与一种沉淀剂生成沉淀的离子，则淀的离子，则sp小的一定先析出沉淀。小的一定先析出沉淀。难溶电解质的难溶电解质的sp与温度有关，其测定与温度有关，其测定值也与离子强度有关。值也与离子强度有关。同离子效应使难溶电解质的溶解度变小，同离子效应使难溶电解质的溶解度变小，也使也使sp变小。变小。5.5.在在0.1 mol0.1 molL L-1-1的甲酸溶液中，加入等体积的的甲酸溶液中，加入等体积的0.1 mol0.1 molL L-1-1盐酸，下列说法正确的是盐酸，下列说法正确的是 A.HA.H+ +的浓度减小。

12、的浓度减小。 B. B.甲酸的甲酸的K Ka a减小。减小。 C.C.溶液溶液pHpH值减小。值减小。 D. D.甲酸的解离度不变。甲酸的解离度不变。6 6. 0.1 mol. 0.1 molL L-1-1的的NaNa2 2COCO3 3溶液的溶液的pHpH值为值为( ).H( ).H2 2COCO3 3的的 K Ka a11= 4.3= 4.31010-7-7，K Ka a22= 5.61= 5.611010-11-11）。）。 A A. . 11.6 11.6 B. 2.4 B. 2.4 C.13.0 C.13.0 D.7.8 D.7.8 7 7. 在在1L 0.1 mol1L 0.1 m

13、olL L-1-1的的HAcHAc溶液中，加入冰醋酸溶液中，加入冰醋酸0.8ml0.8ml（0.014mol,0.014mol,忽略体积变化），则忽略体积变化），则HAcHAc的解离度的解离度大约是原来解离度的大约是原来解离度的( )( )倍。倍。 A. 0.8 B. 1.8 C. 1.14 D. 0.94 A. 0.8 B. 1.8 C. 1.14 D. 0.948. 下列陈述不正确的是下列陈述不正确的是A. 缓冲溶液中的弱酸及其共轭碱，或弱碱及其共轭缓冲溶液中的弱酸及其共轭碱，或弱碱及其共轭酸的物质的量可以在一定范围内变化。酸的物质的量可以在一定范围内变化。B. 缓冲溶液只能在一定的缓冲溶

14、液只能在一定的pH范围起到缓冲作用。范围起到缓冲作用。C. 将缓冲溶液适度稀释时，其溶液的将缓冲溶液适度稀释时，其溶液的pH基本不变。基本不变。D. 当当c酸酸/c碱的比值碱的比值10或或0.1时，其缓冲作用最有时，其缓冲作用最有效。效。9.9.弱酸性水溶液中的弱酸性水溶液中的H H+ +浓度可表示为浓度可表示为 A AKwKw/pOH /pOH B. 10 B. 10-pOH-pOH C. 10C. 10-(14-pOH)-(14-pOH) D.14-pOH D.14-pOH10. 将将pH=4.00的强酸溶液与的强酸溶液与 pH=12.00的强碱溶的强碱溶液等体积混合，则混合溶液的液等体积

15、混合，则混合溶液的 pH为为 A. 9.00 B. 8.00 C. 11.69 D. 12.0011.11.对一个强电解质溶液，下列说法正确的是对一个强电解质溶液，下列说法正确的是 A.A. 浓度大于活度浓度大于活度 B.B.浓度小于活度。浓度小于活度。 C.C. 活度系数大于活度系数大于1 1。 D. D.活度系数等于活度系数等于1 1。12. 浓度相同的两个弱电解质浓度相同的两个弱电解质HA和和HB的水溶液的酸的水溶液的酸强度强度A. 不可以直接用不可以直接用Ka比较比较. B. 必须计算溶液的必须计算溶液的H+ 。C. 可以直接用可以直接用Ka比较比较. D. 以上说法都不对。以上说法都

16、不对。13.13.在一定温度下，改变溶液的在一定温度下，改变溶液的pHpH，水的离子积，水的离子积KwKw的改变值的改变值 A.A.等于零等于零 . . B.B. 小于零小于零 . . C. C. 大于零大于零. . D. D. 不能确定不能确定. .14.已知已知Fe(OH)3的的KSP =6.010-38，在，在1.0 L 0.10 molL-1 FeCl3 溶液中加入溶液中加入0.30 mol NH3 (K b=1.7610-5)和和2 mol的的NH4Cl。试判断下列结论中。试判断下列结论中错误的是错误的是 A. 此溶液中有此溶液中有Fe(OH)3沉淀析出沉淀析出. B. 此溶液中无此

17、溶液中无Fe(OH)3沉淀析出沉淀析出. C. 达平衡时，此溶液是达平衡时，此溶液是Fe(OH)3的饱和溶液的饱和溶液. D. 达平衡时此溶液不是达平衡时此溶液不是 NH4Cl -NH3 的缓冲溶液的缓冲溶液.（二）填空（二）填空1 10.1 mol0.1 molL L-1-1的的NHNH4 4AcAc溶液的溶液的pHpH大约是大约是 _ _ , ,同浓度的同浓度的NHNH4 4CNCN溶液的溶液的pHpH大约是大约是 _ _ 。已知。已知K Kb b(NH(NH3 3) =1.76) =1.761010-5-5, , K Ka a(HCN) = 6.2(HCN) = 6.21010-10-1

18、0，K Ka a(HAc) = 1.76(HAc) = 1.761010-5-5。2 2同离子效应是指在同离子效应是指在_ _ 中加入中加入_ _ 而使前者而使前者的的 的现象。的现象。3 3在处理沉淀溶解平衡时，离子积是在在处理沉淀溶解平衡时，离子积是在 状态下，离子浓度幂的乘积。状态下，离子浓度幂的乘积。79弱电解质与其具有相同离子的强电解质解离度降低任意 4 4. .氨水的浓度越小，解离度越大，溶液中的氨水的浓度越小，解离度越大，溶液中的OHOH- -离离子浓度子浓度 。5 5三种一元酸的酸强度顺序三种一元酸的酸强度顺序HX HY HZHX HY HZ，即，即HYHY和和HZHZ是弱酸。

19、在是弱酸。在NaXNaX，NaYNaY和和NaZNaZ的各自溶液的各自溶液中，中， 溶液的溶液的pHpH最高（浓度均为最高（浓度均为1.0 mol1.0 molL L-1-1）。）。6 6. . 同离子效应的实际应用同离子效应的实际应用有有 ， ， 。7 7. .ABAB2 2型难溶强电解质在纯水中的溶解度型难溶强电解质在纯水中的溶解度S S = = 。减小NaZ 使离子沉淀完全使离子沉淀完全减少沉淀的损失减少沉淀的损失 配制缓冲溶液配制缓冲溶液 （Ksp/4)-3 计算题计算题 现有现有2.00 L 0.100 molL-1的的Na3PO4溶液和溶液和2.00L 0.100 molL-1的的NaH2PO4溶液溶液, 仅用这仅用这两种溶液（不再加水）来配制两种溶液（不再加水）来配制pH= 12.50 的的缓冲溶液，最多能配制这种缓冲溶液的体缓冲溶液，最多能配制这种缓冲溶液的体积是多少？需要积是多少？需要Na