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1、(新高考)小题必练14:盐类的水解 主要考查盐类水解的含义、影响盐类水解的主要因素、盐类水解的应用,以及运用物料守恒、电荷守恒、质子守恒来判断和比较溶液中离子浓度大小关系。1.【2020年山东卷】时,H2CO3的,室温下向10mL0.1molL1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1molL1 HCl溶液,如图是溶液中含碳元素微粒物质的量分数随pH降低而变化的图象CO2因有逸出未画出。下列说法错误的是( )AA点所示溶液的pH11BB点所示溶液:CA点B点发生反应的离子方程式为D分步加入酚酞和甲基橙,用滴定法可测定Na2CO3与混合物的组成【答案】B【解析】AA点,则c(H+)=5.61011mo
2、l/L,所以pH11,故A正确;B室温下向10mL0.1molL1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1molL1 HCl溶液,B点正好生成氯化钠和碳酸氢钠,溶液中钠离子的物质的量浓度是含碳粒子的浓度的2倍,即,故B错误;CA点B点:CO逐渐减少,HCO逐渐增加,所以发生反应的离子方程式为,故C正确;DNa2CO3溶液中逐滴加入HCl,用酚酞作指示剂,滴定产物是NaHCO3 ,用甲基橙作指示剂滴定时NaHCO3与HCl反应产物是H2CO3,所以分步加入酚酞和甲基橙,用滴定法可测定Na2CO3与NaHCO3混合物的组成,故D正确。【点睛】判断粒子浓度大小时,可以先判断溶液中主要的溶质,再学会灵活使用
3、三大守恒关系。2.【2020年江苏卷】常温下,用0.1molL1 NaOH溶液滴定0.10molL1 HA溶液,滴定曲线如图a所示,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图b所示。下列陈述错误的是( )AKa(HA)的数量级为105BN点,c(Na+)-c(A)=CP到Q过程中,水的电离程度逐渐增大D当滴定至溶液呈中性时,c(A)c(HA)【答案】B【解析】A根据图a可知,中和百分数为50%时溶液的pH=4.74,此时溶液的组成为等物质的量浓度的NaA和HA,由于A的水解和HA的电离都是微弱的,c(A)c(HA),Ka(HA)=,故Ka(HA)的数量级为105,选项A正确;BN点,根据电荷守恒有
4、,即,选项B错误;CPQ过程中,随着氢氧化钠溶液的滴入,酸不断消耗,溶液的酸性逐渐减弱,水的电离程度逐渐增大,选项C正确;D根据图b可知当lg(即)时,溶液呈酸性,当滴定至溶液呈中性时,溶液中c(A)c(HA),选项D正确。答案选B。【点睛】本题考查了酸碱混合的定性判断及溶液电离平衡常数的计算,题目难度中等,明确溶液酸碱性与溶液pH的关系为解答关键,注意掌握水的电离及其影响,试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力。1.(双选)在一定条件下,Na2S溶液中存在水解平衡:S2+H2OHS+OH。下列说法正确的是( )A稀释溶液,水解平衡常数增大 B加入CuSO4固体,HS浓度减小C升高温度,c(H
5、S)/c(S2)增大 D加入NaOH固体,溶液pH减小【答案】BC【解析】稀释溶液,水解平衡向正反应方向移动,但水解平衡常数只与温度有关,温度不变,水解平衡常数保持不变,A项错误;加入CuSO4固体,发生沉淀反应:Cu2+S2=CuS,c(S2)减小,S2的水解平衡向逆反应方向移动,c(HS)减小,B项正确;水解过程吸热,升高温度,水解平衡向正反应方向移动,c(HS)增大,c(S2)减小,c(HS)/c(S2)增大,C项正确;加入NaOH固体,c(OH)增大,pH增大,D项错误。2现有等物质的量浓度的下列五种溶液:CH3COOH溶液 (NH4)2CO3溶液 NaHSO4溶液 NaHCO3溶液
6、Ba(OH)2溶液,其溶液中水的电离程度由大到小的排列顺序是( )A B C D 【答案】D【解析】设五种溶液的物质的量浓度均为c,醋酸为弱酸,抑制了水的电离,溶液中氢离子的浓度小于c,(NH4)2CO3溶液中的铵根离子和碳酸根离子都能够水解,促进了水的电离,NaHSO4溶液为酸性溶液,溶液中氢离子的浓度为c,该溶液中水的电离程度小于,NaHCO3为强碱弱酸盐,碳酸氢根离子水解促进了水的电离,该溶液中水的电离程度小于大于,Ba(OH)2溶液中的氢氧根离子浓度为2c,抑制了水的电离,该溶液中水的电离程度小于。综上分析,题述五种溶液中水的电离程度由大到小的顺序为 ,D项正确。3用黄色的FeCl3溶
7、液分别进行各项实验,下列解释或结论不正确的是( )选项实验现象解释或结论A加入FeCl3固体溶液变成红褐色FeCl3的水解程度变大B加入等体积水溶液颜色变浅c(Fe3+)变小C加入足量Fe粉溶液颜色变浅绿色2Fe3+Fe=3Fe2+D加FeCl3溶液微热溶液变成红褐色水解反应H0【答案】A【解析】FeCl3溶液中存在Fe3+的水解平衡:Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+,加入FeCl3固体后,溶液中c(Fe3+)增大,平衡正向移动,溶液颜色加深变成红褐色,但FeCl3的水解程度减小,A项错误;加入等体积水,水解平衡正向移动,溶液中c(Fe3+)减小,溶液的颜色变浅,B项正确;加入足量铁粉,
8、FeCl3溶液与Fe发生反应:2FeCl3+Fe=3FeCl2,由于生成Fe2+,溶液变成浅绿色,C项正确;加热FeCl3溶液,溶液变成红褐色,说明Fe3+的水解平衡正向移动,则有FeCl3水解反应的H0,D项正确。4下列事实:NaHSO4溶液呈酸性;长期施用化肥会使土壤酸性增强,发生板结;配制溶液时,用稀盐酸溶解固体;NaHS溶液中c(H2S)c(S2);氯化铵溶液可去除金属制品表面的锈斑;蒸干溶液,往往得不到固体。其中与盐类的水解有关的有( )A仅 B仅 C仅 D仅【答案】B【解析】中NaHSO4 为强酸强碱的酸式盐,溶液显酸性是因为NaHSO4电离出;中是NH水解使土壤酸性增强;中HCl
9、电离产生的会抑制水解;中是因水解的程度大于其电离的程度;中NH水解产生的与锈斑中的反应;加热会促进水解。5下列关于盐类水解的说法错误的是( )ApH相等的NaHCO3溶液、Na2CO3溶液、NaOH溶液,其溶质的物质的量浓度大小顺序为B浓度均为0.1molL1的(NH4)2CO3溶液、(NH4)2SO4溶液、NH4HCO3溶液中,的大小顺序为C0.2molL1的溶液中是0.lmolL1的溶液中的2倍D0.1molL1的NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大,可得出HX、HY、HZ的酸性依次减弱【答案】C【解析】相同物质的量浓度的NaHCO3溶液、Na2CO3溶液、NaOH溶液碱性依次增强,故
10、pH相等的三种溶液中溶质的物质的量浓度大小顺序为,A正确;(NH4)2CO3溶液、(NH4)2SO4溶液中NH浓度大于等浓度的NH4HCO3溶液中NH浓度,(NH4)2CO3溶液中的、NH相互促进水解,所以c(NH)的大小顺序为,B正确;CH3COONa溶液浓度越小其水解程度越大,水解产生氢氧根离子的浓度越大,所以0.2molL1的CH3COONa溶液中c(OH)小于0.1molL1的CH3COONa溶液中c(OH)的2倍,C错误;0.1molL1的NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大,根据“越弱越水解”可得出HX、HY、HZ的酸性依次减弱,D正确。6(双选)常温下,用0.10molL1
11、NH3H2O标准溶液滴定20mL 0.10molL1盐酸与未知浓度CH3COOH的混合溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,下列叙述错误的是( )已知:Kb(NH3H2O)=Ka(CH3COOH)=1.7105。Aab的过程中,离子数目几乎不变但离子浓度下降,故导电能力下降Bb点混合溶液中,c(CH3COOH)c(NH) Cc点混合溶液中,c(OH)+c(NH3H2O)=c(H+)+c(CH3COOH)Dd点混合溶液中,c(NH)c(Cl)c(OH)c(CH3COO)c(H+)【答案】BD【解析】Aab的过程中,NH3H2O与先与盐酸完全反应,离子数目没有变化,但体积增加导致离子浓度下
12、降,故导电能力下降,故A正确;Bbc的过程中,导电能力增强,发生了NH3H2O与醋酸的反应,可推出醋酸的浓度为0.10molL1,b点的溶质为等浓度的NH4Cl、CH3COOH,因为Ka(CH3COOH)Kh(NH),故醋酸的浓度更小,故B错误;Cc点的溶质为NH4Cl、CH3COONH4,根据电荷守恒:c(OH)+c(Cl)+c(CH3COO)=c(H+)+c(NH)、物料守恒:c(NH)+c(NH3H2O)=c(Cl)+c(CH3COO)+c(CH3COOH),两个守恒相加即可得出C选项中的等式,故C正确;Dd点的溶质为等浓度的NH4Cl、CH3COONH4和2倍浓度的NH3H2O,此时应
13、该主要考虑的NH3H2O的电离,离子浓度大小为:c(NH)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)c(H+),故D错误。答案选BD。7用亚硫酸盐(X)吸收烟气中的SO2。已知吸收过程中含硫组分物质的量分数()与溶液pH的变化关系如下图所示。下列说法中不正确的是( )A若X为Na2SO3,当吸收液pH=1.85时:c(Na+)=c(HSO)+c(H2SO3)B若X为Na2SO3,当吸收液呈中性时:2c(SO)+c(HSO)=c(Na+)C若X为(NH4)2SO3,(NH4)2SO3溶液呈碱性,说明水解程度:SONHD若X为(NH4)2SO3,图中b点溶液中n(HSO)n(NH)=13【答案】A【解
14、析】图中a点当吸收液pH=1.85时,H2SO3、HSO各点50%,c(HSO)=c(H2SO3),b点pH=7,c(H+)=c(OH),利用电荷守恒、物料守恒及其变形式子进行分析。A若X为Na2SO3,存在物料守恒,c(Na+)=2c(HSO)+2c(H2SO3)+2c(SO),当吸收液pH=1.85时,c(HSO)=c(H2SO3),则c(Na+)=4c(H2SO3)+2c(SO)=4c(HSO)+2c(SO),故A错误;B若X为Na2SO3,当吸收液呈中性时:c(H+)=c(OH),溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(HSO)+2c(SO)+c(OH),得到2c(SO)+c
15、(HSO)=c(Na+),故B正确;C若X为(NH4)2SO3,由于NH水解显酸性,SO水解显碱性,(NH4)2SO3溶液呈碱性,说明水解程度:SONH,故C正确;D若X为(NH4)2SO3,图中b点溶液中,c(HSO)=c(SO),b点pH=7,c(H+)=c(OH),根据电荷守恒:c(H+)+c(NH)=c(HSO)+2c(SO)+c(OH),3c(HSO)=c(NH),n(HSO)n(NH)=13,故D正确;故选A。8298K、25,在NaHS溶液中,各离子的浓度随NaHS溶液浓度的变化关系如图所示,下列叙述不正确的是( )已知:298K(25)H2S的Ka1=9.10108,Ka2=1
16、.101012。A0.10mol/L NaHS溶液:c(Na+)c(HS)c(S2)c(OH)c(H+)BNa2S溶液中:c(Na+)=2c(S2)+2c(HS)+2c(H2S)C随着c(NaHS)浓度的增大c(H+)也将持续增大D当c(OH)=c(S2)时,c(H+)=109mol/L【答案】C【解析】A根据图像,0.10mol/L NaHS溶液中各离子浓度的情况为c(HS)c(S2)c(OH)c(H+),由于Na+不水解,浓度最大,故有c(Na+)c(HS)c(S2)c(OH)c(H+),A正确;BNa2S溶液中,由物料守恒可得:c(Na+)=2c(S2)+2c(HS)+2c(H2S),B
17、正确;C由图像可知,随着c(NaHS)浓度的增大c(H+)不断变小,C错误;Dc(OH)=c(S2)时,由图像可知c(OH)=105mol/L,故mol/L,D正确;故选C。925时,向20mL 0.1molL1 NaOH溶液中滴加0.1molL1 HCOOH溶液,混合溶液中水电离的氢氧根离子浓度与滴加醋酸溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是( )AB点对应的溶液pH=7BD点对应的V2=20mLCD点对应的溶液中:c(OH)=c(H+)DC点对应的溶液中:c(HCOO)=c(Na+)【答案】C【解析】AB点溶质为NaOH、HCOONa,溶液呈碱性,pH7,A错误;B二者恰好反应时生
18、成醋酸钠,水的电离程度最大,所以C点对应的V1=20mL,B错误;CD点溶质为HCOONa、HCOOH,溶液呈中性,则对应的溶液中:c(OH)=c(H+),C正确;DC点恰好反应生成醋酸钠,醋酸根离子水解,溶液显碱性,则对应的溶液中:c(HCOO)c(Na+),D错误。答案选C。10已知:p=lg。室温下,向0.10mol/L HX溶液中滴加0.10mol/L NaOH溶液,溶液pH随p变化关系如图所示。下列说法正确的是( )A溶液中水的电离程度:abcBc点溶液中:c(Na+)=10c(HX)C室温下NaX的水解平衡常数为104.75D图中b点坐标为(0,4.75)【答案】D【解析】根据图示
19、可知,a、b、c均为酸性溶液,则溶质为HX和NaX,pH7的溶液中,HX的电离程度大于X的水解程度,可只考虑H+对水的电离的抑制,溶液pH越大氢离子浓度越小,水的电离程度越大,则溶液中水的电离程度:abc(OH),则c(Na+)c(HCO)CNaHCO3溶液中滴入少量盐酸至溶液显中性:c(Na+)=2c(CO)+c(HCO)D向pH=6.4的溶液中滴加NaOH溶液至pH=8,主要发生的离子反应:HCO+ OH=CO+H2O【答案】CD【解析】由图可知,在H2CO3溶液中逐滴加入NaOH溶液,溶液中H2CO3含量逐渐减小;CO、HCO含量逐渐增多,第二步反应HCO逐渐变成CO。ApH=6.4时,
20、c()=c(H2CO3),反应H2CO3H+HCO的lgK=lgc(H+)=-6.4,故A正确;BpH=8时,溶液中溶质有Na2CO3、NaHCO3,HCO发生水解和电离,钠离子不水解和电离,所以存在c(Na+)c(HCO),故B正确;C中性溶液中c(H+)=c(OH),溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(Cl)+c(HCO)+2c(CO)+c(OH),则有c(Na+)=c(Cl)+c(HCO)+2c(CO);故C错误;pH=6.4的溶液中含有等物质的量的NaHCO3和H2CO3,pH=8的溶液中主要含NaHCO3,该反应过程中主要是碳酸和NaOH的反应,所以主要发生的离子反应为H
21、2CO3+OH=HCO+H2O,故D错误。答案选CD。【点睛】明确物质成分及其性质、物质之间的转化关系、电离平衡常数计算方法是解本题关键,注意电荷守恒的灵活运用。12(双选)室温下,将两种浓度均为0.10molL1的溶液等体积混合,若溶液混合引起的体积变化可忽略,下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系错误的是( )ANaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH=10.30):c(Na+)c(CO)c(HCO)c(OH)B氨水-NH4Cl混合溶液(pH=9.25):c(NH)+2c(H+)=c(NH3H2O)+2c(OH)CCH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH=4.76):c(Na+)c(C
22、H3COOH)c(CH3COO)c(H+)DH2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH=1.68,H2C2O4为二元弱酸):c(H+)+c(H2C2O4)=c(Na+)+c(C2O)+c(OH)【答案】AC【解析】氯化铵、碳酸钠等溶液会水解,充分利用电荷守恒、物料守恒关系列等式求解;ANaHCO3水溶液呈碱性,说明HCO的水解程度大于其电离程度,等浓度的NaHCO3和Na2CO3水解关系为:COHCO,溶液中剩余微粒浓度关系为:,CO和HCO水解程度微弱,生成的OH浓度较低,由NaHCO3和Na2CO3化学式可知,该混合溶液中Na+浓度最大,则混合溶液中微粒浓度大小关系为:,故A错误;B该混合溶液中电荷守恒为:,物料守恒为:c(NH3H2O)+c(NH)=2c(Cl),两式联立消去c(Cl)可得:c(NH)+c(H+)=2c(OH)+c(NH3H2O),故B正确;C该溶液呈酸性,说明CH3COOH电离程度大于CH
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