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1、1 第第5 5章章 环氧树脂环氧树脂 环氧树脂环氧树脂(Epoxy ResinEpoxy Resin)是)是指分子结构中含有指分子结构中含有2 2个或个或2 2个以上环氧基团的一类有机高分子化合物。个以上环氧基团的一类有机高分子化合物。 在适当的化学试剂存在下能形成三维网状的固化物,在适当的化学试剂存在下能形成三维网状的固化物,是是一类重要的热固性树脂一类重要的热固性树脂。环氧树脂既包括环氧基的低聚物,。环氧树脂既包括环氧基的低聚物,也包括含环氧基的低分子化合物。也包括含环氧基的低分子化合物。 环氧树脂作为胶粘剂、涂料和复合材料等的树脂基体,环氧树脂作为胶粘剂、涂料和复合材料等的树脂基体,广泛
2、应用于水利、交通、机械、电子、家电、汽车及航空航广泛应用于水利、交通、机械、电子、家电、汽车及航空航天等领域。天等领域。 一、一、 环氧树脂及其固化物的性能特点环氧树脂及其固化物的性能特点 (1) (1) 力学性能高、附着力强力学性能高、附着力强。环氧树脂具有很强的内聚。环氧树脂具有很强的内聚力,分子结构致密,所以它的力学性能高于酚醛树脂和不饱力,分子结构致密,所以它的力学性能高于酚醛树脂和不饱和聚酯等通用型热固性树脂。和聚酯等通用型热固性树脂。 2 环氧树脂固化体系中含有活性极大的环氧基、羟基以及环氧树脂固化体系中含有活性极大的环氧基、羟基以及醚键、胺键、酯键等极性基团,赋予环氧固化物对金属
3、、陶醚键、胺键、酯键等极性基团,赋予环氧固化物对金属、陶瓷、玻璃、混凝士、木材等极性基材以优良的附着力。瓷、玻璃、混凝士、木材等极性基材以优良的附着力。 (2)(2)尺寸稳定性(固化收缩率小)。尺寸稳定性(固化收缩率小)。一般为一般为1 12 2。是。是热固性树脂中固化收缩率最小的品种之一热固性树脂中固化收缩率最小的品种之一( (酚醛树脂为酚醛树脂为8 81010;不饱和聚酯树脂为;不饱和聚酯树脂为4 46 6;有机硅树脂为;有机硅树脂为4 48 8) )。线胀系数也很小,一般为线胀系数也很小,一般为6 61010-5-5/。所以固化后体积变化。所以固化后体积变化不大这一特性使加工制品尺寸稳定
4、、内应力小、不易开裂。不大这一特性使加工制品尺寸稳定、内应力小、不易开裂。 (3)(3)良好的加工性良好的加工性。环氧树脂固化时基本上不产生低分子。环氧树脂固化时基本上不产生低分子挥发物,所以可低压成型或接触压成型。能与各种固化剂配挥发物,所以可低压成型或接触压成型。能与各种固化剂配合制造无溶剂、高固体、粉末涂料及水性涂料等环保型涂料。合制造无溶剂、高固体、粉末涂料及水性涂料等环保型涂料。 3 (4)(4)优良的电绝缘性优良优良的电绝缘性优良。环氧树脂是热固性树脂中介。环氧树脂是热固性树脂中介电性能最好的品种之一。电性能最好的品种之一。 (5)(5)稳定性好,抗化学药品性优良稳定性好,抗化学药
5、品性优良。不含碱、盐等杂质的。不含碱、盐等杂质的环氧树脂不易变质。只要贮存得当环氧树脂不易变质。只要贮存得当( (密封、不受潮、不遇高密封、不受潮、不遇高温温) ),其贮存期为,其贮存期为1 1年。超期后若检验合格仍可使用。环氧固年。超期后若检验合格仍可使用。环氧固化物具有优良的化学稳定性。其耐碱、酸、盐等多种介质腐化物具有优良的化学稳定性。其耐碱、酸、盐等多种介质腐蚀的性能优于不饱和聚酯树脂、酚醛树脂等热固性树脂。因蚀的性能优于不饱和聚酯树脂、酚醛树脂等热固性树脂。因此环氧树脂大量用作防腐蚀底漆,又因环氧树脂固化物呈三此环氧树脂大量用作防腐蚀底漆,又因环氧树脂固化物呈三维网状结构,又能耐油类
6、等的浸渍,大量应用于油槽、油轮、维网状结构,又能耐油类等的浸渍,大量应用于油槽、油轮、飞机的整体油箱内壁衬里等。飞机的整体油箱内壁衬里等。 (6)(6)环氧固化物的耐热性一般为环氧固化物的耐热性一般为8080100100。环氧树脂的。环氧树脂的耐热品种可达耐热品种可达200200或更高。或更高。4 环氧树脂也存在一些缺点环氧树脂也存在一些缺点,比如耐候性差,环氧树脂中,比如耐候性差,环氧树脂中一般含有芳香醚键,固化物经日光照射后易降解断链,所以一般含有芳香醚键,固化物经日光照射后易降解断链,所以通常的双酚通常的双酚A A型环氧树脂固化物在户外日晒,易失去光泽,型环氧树脂固化物在户外日晒,易失去
7、光泽,逐渐粉化,因此不宜用作户外的面漆。另外,环氧树脂低温逐渐粉化,因此不宜用作户外的面漆。另外,环氧树脂低温固化性能差,一般需在固化性能差,一般需在1010以上固化,在以上固化,在1010以下则固化缓以下则固化缓慢,对于大型物体如船舶、桥梁、港湾、油槽等寒季施工十慢,对于大型物体如船舶、桥梁、港湾、油槽等寒季施工十分不便。分不便。 二、二、 环氧树脂发展简史环氧树脂发展简史 环氧树脂的研究始于环氧树脂的研究始于2020世纪世纪3030年代年代。19341934年德国年德国I.G.FarbenI.G.Farben公司的的公司的的P. SchlackP. Schlack发现用胺类化合物可使含有发
8、现用胺类化合物可使含有多个环氧基团的化合物聚合成高分子化合物,生成低收缩率多个环氧基团的化合物聚合成高分子化合物,生成低收缩率的塑料,从而获得德国专利。的塑料,从而获得德国专利。5稍后,瑞士稍后,瑞士Gebr.de TreyGebr.de Trey公司的公司的Pierre CastanPierre Castan和美国和美国Devoe & RaynoldsDevoe & Raynolds公司的公司的S. O. GreeleeS. O. Greelee用双酚用双酚A A和环氧氯和环氧氯丙烷经缩聚反应制得环氧树脂,用有机多元胺或邻苯二甲酸丙烷经缩聚反应制得环氧树脂,用有机多元胺或邻苯
9、二甲酸酐均可使树脂固化,并具有优良的粘接性。酐均可使树脂固化,并具有优良的粘接性。 不久,瑞士的不久,瑞士的CibaCiba公司、美国的公司、美国的ShellShell公司以及公司以及Dow Dow ChemicalChemical公司都开始了环氧树脂的工业化生产及应用开发研公司都开始了环氧树脂的工业化生产及应用开发研究。进入究。进入2020世纪世纪5050年代,在普通双酚年代,在普通双酚A A环氧树脂生产应用的环氧树脂生产应用的同时,一些新型的环氧树脂相继问世。同时,一些新型的环氧树脂相继问世。19601960年前后,相继出年前后,相继出现了热塑性酚醛环氧树脂、卤代环氧树脂、聚烯烃环氧树脂。
10、现了热塑性酚醛环氧树脂、卤代环氧树脂、聚烯烃环氧树脂。6 中国研制环氧树脂始于中国研制环氧树脂始于19561956年年,在沈阳、上海两地首先,在沈阳、上海两地首先获得了成功。获得了成功。19581958年上海、无锡开始了工业化生产。年上海、无锡开始了工业化生产。2020世纪世纪6060年代中期开始研究一些新型的脂环族环氧:酚醛环氧树脂、年代中期开始研究一些新型的脂环族环氧:酚醛环氧树脂、聚丁二烯环氧树脂、缩水甘油酯环氧树脂、缩水甘油胺环氧聚丁二烯环氧树脂、缩水甘油酯环氧树脂、缩水甘油胺环氧树脂等,到树脂等,到7070年代末期中国已形成了从单体、树脂、辅助材年代末期中国已形成了从单体、树脂、辅助
11、材料,从科研、生产到应用的完整的工业体系。近年来我国环料,从科研、生产到应用的完整的工业体系。近年来我国环氧树脂开发和应用研究发展迅速,产量不断增加,质量不断氧树脂开发和应用研究发展迅速,产量不断增加,质量不断提高,新品种不断涌现,由年产能力不足提高,新品种不断涌现,由年产能力不足1.51.5万吨发展到目万吨发展到目前的前的2020万吨左右,万吨左右,20102010年达到年达到3030万吨左右。万吨左右。返回返回75.1.3 5.1.3 环氧树脂分类环氧树脂分类 环氧树脂种类较多,且新品种不断增多,因此到目前为此还没有一环氧树脂种类较多,且新品种不断增多,因此到目前为此还没有一种较明确的分类
12、方法。种较明确的分类方法。 一、按化学结构分类一、按化学结构分类按化学结构差异,环氧树脂可分为按化学结构差异,环氧树脂可分为缩水甘油类环氧树脂缩水甘油类环氧树脂和和非缩水甘油类非缩水甘油类环氧环氧树脂树脂2 2大类。大类。 (1) (1) 缩水甘油类环氧树脂缩水甘油类环氧树脂 缩水甘油类环氧树脂可看成缩水甘油缩水甘油类环氧树脂可看成缩水甘油( )的衍生化的衍生化合物。主要有合物。主要有缩水甘油醚类、缩水甘油酯类和缩水甘油胺类缩水甘油醚类、缩水甘油酯类和缩水甘油胺类3 3种。种。 缩水甘油醚类缩水甘油醚类 缩水甘油醚类环氧树脂是指分子中含缩水甘油醚的化合物,常见的缩水甘油醚类环氧树脂是指分子中含
13、缩水甘油醚的化合物,常见的主要有以下几种:主要有以下几种: 双酚双酚A A型环氧树脂型环氧树脂(简称(简称DGEBADGEBA树脂树脂):是目前应用最广的环氧树脂,):是目前应用最广的环氧树脂,约占实际使用的环氧树脂中的约占实际使用的环氧树脂中的85%85%以上。以上。CH2CHCH2OOH8其化学结构式为:其化学结构式为:双酚双酚F F型环氧树脂型环氧树脂(简称(简称DGEBFDGEBF树脂树脂):): CCH3CH3OCH2CHOHCH2OOCH2CHOCCH3CH3OCH2CHCH2OnCH2CH2OCH2CHOHCH2OOCH2CHOCH2OCH2CHCH2OnCH29双酚双酚S S型
14、环氧树脂(简称型环氧树脂(简称DGEBSDGEBS树脂):树脂): SO2OCH2CHOHCH2OOCH2CHOSO2OCH2CHCH2OnCH2氢化双酚氢化双酚A A型环氧树脂:型环氧树脂: CCH3CH3OCH2CHOHCH2OOCH2CHOCCH3CH3OCH2CHCH2OnCH2线性酚醛型环氧树脂线性酚醛型环氧树脂 :OCH2CHCH2OCH2OCH2CHCH2OCH2OCH2CHCH2On10脂肪族缩水甘油醚树脂:脂肪族缩水甘油醚树脂: CH2CHCH2OCH2CHCH2OCH2CHCH2OOOOCH2CHCH2四溴双酚四溴双酚A A环氧树脂环氧树脂: CCH3CH3OCH2CHOH
15、CH2OOCH2CHOCCH3CH3OCH2CHCH2OnCH2BrBrBrBrBrBrBrBr11 缩水甘油酯类缩水甘油酯类 如邻苯二甲酸二缩水甘油酯,其化学结构式为:如邻苯二甲酸二缩水甘油酯,其化学结构式为:CH2CHCH2OCH2CHCH2OOOCCOO 缩水甘油胺类缩水甘油胺类由多元胺与环氧氯丙烷反应而得,如:由多元胺与环氧氯丙烷反应而得,如:CH2CHCH2ONRR12 (2 2)非缩水甘油类环氧树脂)非缩水甘油类环氧树脂 主要是用过醋酸等氧化剂与碳主要是用过醋酸等氧化剂与碳- -碳双键反应而得。主要是指脂肪族环碳双键反应而得。主要是指脂肪族环氧树脂、环氧烯烃类氧树脂、环氧烯烃类(
16、(线性线性) )和一些新型环氧树脂。和一些新型环氧树脂。 脂环族环氧树脂脂环族环氧树脂OOOOO双双(2,3-环氧基环戊基环氧基环戊基)醚(醚(ERR-0300) 2,3-环氧基环戊基环戊基醚(环氧基环戊基环戊基醚(ERLA-0400) HCCH2OOCCH2CH3OOCH3乙烯基环己烯二环氧化物(乙烯基环己烯二环氧化物(ERL-4206) 二异戊二烯二环氧化物(二异戊二烯二环氧化物(ERL-4269)13CH2OCH3OCOOH3CCH2OOCOOCH2OCH3OC(CH2)4COOH3COOCH2OO3,4-环氧基环氧基-6-甲基环己基甲酸甲基环己基甲酸-3,4-环氧环氧 3,4环氧基环己
17、基甲酸环氧基环己基甲酸-3,4-环氧环氧基基-6-甲基环己基甲酯甲基环己基甲酯 (ERL-4201) 基环己基甲酯基环己基甲酯 (ERL-4221)己二酸二(己二酸二(3,4-环氧基环氧基-6-甲基环己基甲酯)甲基环己基甲酯) (ERL-4289) 二环戊二烯二环氧化物二环戊二烯二环氧化物 (EP-207)14 环氧化烯烃类环氧化烯烃类(线性脂肪族)(线性脂肪族) CH2CHCHOCH2CH2CHCHOCH2新型环氧树脂新型环氧树脂NORNOOOOO 此外,还有混合型环氧树脂,即分子结构中同时具有两种不同类型此外,还有混合型环氧树脂,即分子结构中同时具有两种不同类型环氧基的化合物。环氧基的化合
18、物。15 第三节第三节 环氧树脂的性质与特性指标环氧树脂的性质与特性指标 一、环氧树脂的性质一、环氧树脂的性质 环氧树脂都含有环氧基,因此环氧树脂及其固化物的性能相似,但环氧树脂都含有环氧基,因此环氧树脂及其固化物的性能相似,但环氧树脂的种类繁多,不同种类的环氧树脂因碳架结构有较大的差别,环氧树脂的种类繁多,不同种类的环氧树脂因碳架结构有较大的差别,其性质有一定差异。其性质有一定差异。 同一种类、不同牌号的环氧树脂因相对分子质量、分子量分布差异,同一种类、不同牌号的环氧树脂因相对分子质量、分子量分布差异,其黏度、软化点、化学反应性等理化性质也有一定差异。即使是同一种其黏度、软化点、化学反应性等
19、理化性质也有一定差异。即使是同一种类同一牌号的环氧树脂,其固化物的性质也因固化剂及固化工艺的不同类同一牌号的环氧树脂,其固化物的性质也因固化剂及固化工艺的不同而有所不同。也就是说,环氧树脂的性质与其分子结构、制备工艺以及而有所不同。也就是说,环氧树脂的性质与其分子结构、制备工艺以及树脂组成有关,固化物的性质还与固化剂的种类及分子结构、固化工艺树脂组成有关,固化物的性质还与固化剂的种类及分子结构、固化工艺等有关。等有关。 一般来说,作为目前应用最广的一般来说,作为目前应用最广的双酚双酚A A型环氧树脂型环氧树脂,其分子中的双酚,其分子中的双酚A A骨架提供强韧性和耐热性,亚甲基链赋予柔软性,醚键
20、赋予耐化学药品骨架提供强韧性和耐热性,亚甲基链赋予柔软性,醚键赋予耐化学药品性,羟基赋予反应性和粘接性。性,羟基赋予反应性和粘接性。16 二、环氧树脂的特性指标二、环氧树脂的特性指标 环氧树脂有多种型号,各具不同的性能,其性能可由特性指标确定。环氧树脂有多种型号,各具不同的性能,其性能可由特性指标确定。 (1 1)环氧当量环氧当量(或(或环氧值环氧值)是环氧树脂最重要的特性指标,表征树)是环氧树脂最重要的特性指标,表征树脂分子中环氧基的含量。脂分子中环氧基的含量。 环氧当量是指含有环氧当量是指含有1mol1mol环氧基的环氧树脂的质量克数环氧基的环氧树脂的质量克数,以,以EEWEEW表示。表示
21、。 环氧值是指环氧值是指100g100g环氧树脂中环氧基的摩尔数。环氧树脂中环氧基的摩尔数。环氧值环氧当量100 环氧当量的测定方法有化学分析法和光谱分析法。国际上通用的化环氧当量的测定方法有化学分析法和光谱分析法。国际上通用的化学分析法有高氯酸法,其他的还有盐酸丙酮法、盐酸吡啶法和盐酸二氧学分析法有高氯酸法,其他的还有盐酸丙酮法、盐酸吡啶法和盐酸二氧六环法。六环法。 17 盐酸丙酮法方法简单,试剂易得,使用方便。其方法是:准确称量盐酸丙酮法方法简单,试剂易得,使用方便。其方法是:准确称量0.51.5g0.51.5g树脂置于具塞的三角烧瓶中,用移液管加入树脂置于具塞的三角烧瓶中,用移液管加入2
22、0mL20mL的盐酸丙酮溶液(的盐酸丙酮溶液(1mL1mL相对密度相对密度1.191.19的盐酸溶于的盐酸溶于40mL40mL丙酮中),加塞摇荡,使树脂完全溶解,在阴凉处放置丙酮中),加塞摇荡,使树脂完全溶解,在阴凉处放置1 1小小时,盐酸与环氧基作用生成了氯醇,之后加入甲基红指示剂时,盐酸与环氧基作用生成了氯醇,之后加入甲基红指示剂3 3滴,用滴,用0.1mol/L 0.1mol/L 的的NaOHNaOH溶液滴定过量的盐酸至红色褪去变成黄色时为终点。同样操作,不加树脂,溶液滴定过量的盐酸至红色褪去变成黄色时为终点。同样操作,不加树脂,做一空白试验。由树脂消耗的盐酸的量即可计算出树脂的环氧当量
23、。做一空白试验。由树脂消耗的盐酸的量即可计算出树脂的环氧当量。 (2 2)环氧质量分数:每环氧质量分数:每100g100g树脂中含有环氧基的质量。树脂中含有环氧基的质量。 环氧树脂的状态是一种以液态到固态的物质。它几乎没有单独使用环氧树脂的状态是一种以液态到固态的物质。它几乎没有单独使用的价值,一般只有和固化剂反应生成三向网络结构的不溶不熔聚合物才的价值,一般只有和固化剂反应生成三向网络结构的不溶不熔聚合物才有应用价值。有应用价值。环氧基分子量环氧质量分数环氧值 18 第四节第四节 环氧树脂的合成环氧树脂的合成 环氧树脂的种类繁多,不同类型的环氧树脂的合成方法不同。环氧树环氧树脂的种类繁多,不
24、同类型的环氧树脂的合成方法不同。环氧树脂的合成方法主要有两种:脂的合成方法主要有两种: (1) (1) 多元酚、多元醇、多元酸或多元胺等含活泼氢原子的化合物与环多元酚、多元醇、多元酸或多元胺等含活泼氢原子的化合物与环氧氯丙烷等含环氧基的化合物经缩聚而得。氧氯丙烷等含环氧基的化合物经缩聚而得。 (2) (2) 链状或环状双烯类化合物的双键与过氧酸经环氧化而成。链状或环状双烯类化合物的双键与过氧酸经环氧化而成。 本节主要介绍双酚本节主要介绍双酚A A型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、部分脂环族环氧型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、部分脂环族环氧树脂以及缩水甘油胺类多官能团环氧树脂的合成方法。树脂以及缩水甘油胺
25、类多官能团环氧树脂的合成方法。 一、一、 双酚双酚A A型环氧树脂的合成型环氧树脂的合成 (1 1)合成原理)合成原理 双酚双酚A A型环氧树脂又称为双酚型环氧树脂又称为双酚A A缩水甘油醚型环氧树脂,因原料来源方缩水甘油醚型环氧树脂,因原料来源方便、成本低,所以在环氧树脂中应用最广,产量最大,约占环氧树脂总产便、成本低,所以在环氧树脂中应用最广,产量最大,约占环氧树脂总产量的量的85%85%以上。双酚以上。双酚A A型环氧树脂是由双酚型环氧树脂是由双酚A A和环氧氯丙烷在氢氧化钠催化和环氧氯丙烷在氢氧化钠催化下反应制得的,双酚下反应制得的,双酚A A和环氧氯丙烷都是二官能度化合物,所以合成所
26、得和环氧氯丙烷都是二官能度化合物,所以合成所得的树脂是线型结构。反应原理如下:的树脂是线型结构。反应原理如下:19COHHOCH3CH3+CH2ClCHOCH2NaOH(n+1)(n+2)CCH3CH3OCH2CHOHCH2OOCH2CHOCCH3CH3OCH2CHCH2OnCH2 双酚双酚A A型环氧树脂实际上是由低分子量的二环氧甘油醚、双酚型环氧树脂实际上是由低分子量的二环氧甘油醚、双酚A A以及以及部分高分子量聚合物组成的,双酚部分高分子量聚合物组成的,双酚A A与环氧氯丙烷的摩尔配比不同,其组与环氧氯丙烷的摩尔配比不同,其组成也就不同:成也就不同: COHHOCH3CH3CH2ClCH
27、OCH2NaOHCOHOCH3CH3CH2ClCHOHCH2NaOHCOHOCH3CH3CH2CHOCH220COHOCH3CH3CH2CHOCH2CH2ClCHOCH2NaOHCOCH3CH3CH2CHOCH2CH2CHCH2OCOHOCH3CH3CH2CHOCH2COHHOCH3CH3NaOHCOHOCH3CH3CH2CHOHCH2COHOCH3CH3可以看出,环氧氯丙烷与双酚可以看出,环氧氯丙烷与双酚A A的摩尔比必须大于的摩尔比必须大于1 11 1才能保证聚合物分才能保证聚合物分子末端含有环氧基。环氧树脂的相对分子质量随双酚子末端含有环氧基。环氧树脂的相对分子质量随双酚A A和环氧氯丙
28、烷的摩和环氧氯丙烷的摩尔比的变化而变化,一般说来,环氧氯丙烷过量越多,环氧树脂的相对尔比的变化而变化,一般说来,环氧氯丙烷过量越多,环氧树脂的相对分子质量越小。若要制取相对高分子达数万的环氧树脂,必须采用等摩分子质量越小。若要制取相对高分子达数万的环氧树脂,必须采用等摩尔比。工业上环氧氯丙烷的实际用量一般为双酚尔比。工业上环氧氯丙烷的实际用量一般为双酚A A化学计量的化学计量的2323倍。倍。21 (2 2)合成工艺)合成工艺 工业上,双酚工业上,双酚A A型环氧树脂的生产方法主要有一步法和二步法两种。型环氧树脂的生产方法主要有一步法和二步法两种。低、中相对分子质量的树脂一般用一步法合成,而高
29、相对分子质量的树低、中相对分子质量的树脂一般用一步法合成,而高相对分子质量的树脂既可用一步法,也可用二步法合成。脂既可用一步法,也可用二步法合成。 (1) (1) 一步法一步法 一步法是将一定摩尔比的双酚一步法是将一定摩尔比的双酚A A和环氧氯烷在和环氧氯烷在NaOHNaOH作用下进行缩聚,作用下进行缩聚,用于合成低、中相对分子质量的双酚用于合成低、中相对分子质量的双酚A A型环氧树脂。国产的型环氧树脂。国产的E-20E-20、E-12E-12、E-14E-14和和E-44E-44等环氧树脂均是采用一步法生产的。等环氧树脂均是采用一步法生产的。一步法又可分为水洗法、一步法又可分为水洗法、溶剂萃
30、取法和溶剂法溶剂萃取法和溶剂法。 水洗法水洗法是先将双酚是先将双酚A A溶于溶于10%10%的的NaOHNaOH水溶液中,在一定温度下一次性水溶液中,在一定温度下一次性加入环氧氯丙烷,使之进行反应,反应完毕后静置,除去上层碱液,然加入环氧氯丙烷,使之进行反应,反应完毕后静置,除去上层碱液,然后用沸水洗涤十几次,除去树脂中残存的碱和盐类,最后脱水即得产品。后用沸水洗涤十几次,除去树脂中残存的碱和盐类,最后脱水即得产品。22 溶剂萃取法溶剂萃取法与水洗法基本相同,只是在后处理时在除去上层碱水后,与水洗法基本相同,只是在后处理时在除去上层碱水后,不是先用沸水洗涤,而是先用溶剂将树脂萃取出来,再经水洗
31、、过滤和不是先用沸水洗涤,而是先用溶剂将树脂萃取出来,再经水洗、过滤和脱除溶剂得产品。此法生产的树脂杂质比水洗法少,树脂透明度好。国脱除溶剂得产品。此法生产的树脂杂质比水洗法少,树脂透明度好。国内厂家多采用此法。内厂家多采用此法。 溶剂法溶剂法是先将双酚是先将双酚A A、环氧氯丙烷和有机溶剂投入反应釜中,搅拌溶、环氧氯丙烷和有机溶剂投入反应釜中,搅拌溶解后,升温到解后,升温到50755075,滴加,滴加NaOHNaOH溶液使之进行反应。也可先加入催化剂溶液使之进行反应。也可先加入催化剂使反应物醚化,然后再加入使反应物醚化,然后再加入NaOHNaOH溶液脱溶液脱HClHCl进行闭环反应。到达反应
32、终点进行闭环反应。到达反应终点后加入大量的溶剂进行萃取,之后进行水洗、过滤,脱除溶剂后即得产后加入大量的溶剂进行萃取,之后进行水洗、过滤,脱除溶剂后即得产品。本法反应温度易于控制,树脂透明度好,杂质少,收率高。品。本法反应温度易于控制,树脂透明度好,杂质少,收率高。 (2) (2) 二步法二步法 二步法又有本体聚合法和催化聚合法两种二步法又有本体聚合法和催化聚合法两种。本体聚合法是将低相对。本体聚合法是将低相对分子质量的环氧树脂和双酚分子质量的环氧树脂和双酚A A加热溶解后,再在加热溶解后,再在200200高温下反应高温下反应2 2小时即小时即得产品。本体聚合法是在高温下进行,副反应多,生成物
33、中有支链,产得产品。本体聚合法是在高温下进行,副反应多,生成物中有支链,产品不仅环氧值低,而且溶解性差,反应过程中甚至会出现凝锅现象。催品不仅环氧值低,而且溶解性差,反应过程中甚至会出现凝锅现象。催化聚合法是将低相对分子质量的双酚化聚合法是将低相对分子质量的双酚A A型环氧树脂和双酚型环氧树脂和双酚A A加热到加热到8012080120溶解,然后加入催化剂使其反应,因反应放热而自然升温,放溶解,然后加入催化剂使其反应,因反应放热而自然升温,放热完毕后冷至热完毕后冷至150170150170反应反应1.51.5小时,过滤即得产品小时,过滤即得产品。23 一步法是在水介质中呈乳液状态进行的,后处理
34、较困难,树脂相对一步法是在水介质中呈乳液状态进行的,后处理较困难,树脂相对分子质量分布较宽,有机氯含量高,不易制得环氧值高、软化点也高的分子质量分布较宽,有机氯含量高,不易制得环氧值高、软化点也高的树脂产品。而二步法是在有机溶剂中呈均相状态进行的,反应较平稳,树脂产品。而二步法是在有机溶剂中呈均相状态进行的,反应较平稳,树脂相对分子质量分布较窄,后处理相对较容易,有机氯含量低,环氧树脂相对分子质量分布较窄,后处理相对较容易,有机氯含量低,环氧值和软化点可通过原料配比和反应温度来控制。二步法具有工艺简单、值和软化点可通过原料配比和反应温度来控制。二步法具有工艺简单、操作方便、投资少,以及工时短、
35、无三废、产品质量易控制和调节等优操作方便、投资少,以及工时短、无三废、产品质量易控制和调节等优点,因而日益受到重视。点,因而日益受到重视。 (3 3)合成实例)合成实例 低相对分子质量低相对分子质量E-44E-44环氧树脂的合成环氧树脂的合成 a. a. 原料配比:原料配比:原料用量/kg原料用量/kg双酚A1.0第一份NaOH(30%水溶液)1.43环氧氯丙烷2.7第二份NaOH(30%水溶液)0.775苯适量24 b.b.操作过程:操作过程: 将双酚将双酚A A投入溶解釜中,加入环氧氯丙烷,开动搅拌,用蒸汽加热至投入溶解釜中,加入环氧氯丙烷,开动搅拌,用蒸汽加热至7070溶解。溶解后,将物
36、料送至反应釜中,在搅拌下于溶解。溶解后,将物料送至反应釜中,在搅拌下于50555055,4 4小时小时内滴加完第一份内滴加完第一份NaOHNaOH溶液,在溶液,在55605560下继续维持反应下继续维持反应4 4小时。在小时。在8585、21.33kPa21.33kPa下减压回收过量的环氧氯丙烷。回收结束后,加苯溶解,搅拌下减压回收过量的环氧氯丙烷。回收结束后,加苯溶解,搅拌加热至加热至70 70 。然后在。然后在68736873下,于下,于1 1小时内滴加第二份碱溶液,在小时内滴加第二份碱溶液,在68736873下维持反应下维持反应3 3小时。然后冷却静置分层,将上层树脂苯溶液移至小时。然后
37、冷却静置分层,将上层树脂苯溶液移至回流脱水釜,下层的水层可加苯萃取一次后放掉。在回流脱水釜中回流回流脱水釜,下层的水层可加苯萃取一次后放掉。在回流脱水釜中回流至蒸出的苯清晰无水时止,冷却、静置、过滤后送至脱苯釜脱苯,先常至蒸出的苯清晰无水时止,冷却、静置、过滤后送至脱苯釜脱苯,先常压脱苯至液温达压脱苯至液温达110110以上,然后减压脱苯,至液温以上,然后减压脱苯,至液温140143140143无液体馏无液体馏出时,出料包装。出时,出料包装。25 中相对分子质量中相对分子质量E-12环氧树脂的合成环氧树脂的合成 a. 原料配比:原料配比:原料用量/kg原料用量/kg双酚A1.0NaOH(30%
38、水溶液)1.185环氧氯丙烷1.145苯适量 b.b.操作过程:操作过程: 将双酚将双酚A A和和NaOHNaOH溶液投入溶解釜中,搅拌加热至溶液投入溶解釜中,搅拌加热至7070溶解,趁热过溶解,趁热过滤,滤液转入反应釜中冷却至滤,滤液转入反应釜中冷却至4747时一次加入环氧氯丙烷,然后缓缓时一次加入环氧氯丙烷,然后缓缓升温升温8080。在。在80858085反应反应1 1小时,再在小时,再在85958595维持至软化点合格为止。维持至软化点合格为止。加水降温,将废液水放掉,再用热水洗涤数次,至中性和无盐,最后加水降温,将废液水放掉,再用热水洗涤数次,至中性和无盐,最后用去离子水洗涤。先在常压
39、脱水,液温升至用去离子水洗涤。先在常压脱水,液温升至115115以上时,减压至以上时,减压至21.33kPa21.33kPa,逐步升温至,逐步升温至135140135140。脱水完毕,出料冷却,即得固体环。脱水完毕,出料冷却,即得固体环氧树脂。氧树脂。26 高相对分子质量环氧树脂的合成高相对分子质量环氧树脂的合成 将低相对分子质量环氧树脂(预含叔胺催化剂)及双酚将低相对分子质量环氧树脂(预含叔胺催化剂)及双酚A A投放反应投放反应釜,通氮气,加热至釜,通氮气,加热至110120110120,此时放热反应开始,控制釜温至,此时放热反应开始,控制釜温至177177左右,注意用冷却水控制反应,使之不
40、超过左右,注意用冷却水控制反应,使之不超过193193以免催化剂失效。在以免催化剂失效。在177177所需保温的时间,取决于制得的环氧树脂的分子量:环氧当量在所需保温的时间,取决于制得的环氧树脂的分子量:环氧当量在15001500以下,保持以下,保持45min45min;环氧当量在;环氧当量在15001500以上,保持以上,保持90120min90120min。 二、二、 酚醛型环氧树脂的合成酚醛型环氧树脂的合成 酚醛型环氧树脂主要有苯酚线性酚醛型环氧树脂和邻甲酚线性酚酚醛型环氧树脂主要有苯酚线性酚醛型环氧树脂和邻甲酚线性酚醛环氧树脂两种。酚醛型环氧树脂的合成方法与双酚醛环氧树脂两种。酚醛型环
41、氧树脂的合成方法与双酚A A型环氧树脂相似,型环氧树脂相似,都是利用酚羟基与环氧氯丙烷反应来合成的,所不同的是前者是利用线都是利用酚羟基与环氧氯丙烷反应来合成的,所不同的是前者是利用线性酚醛树脂中酚羟基与环氧氯丙烷反应来合成的,而后者是利用双酚性酚醛树脂中酚羟基与环氧氯丙烷反应来合成的,而后者是利用双酚A A中的酚羟基与环氧氯丙烷反应来合成。酚醛型环氧树脂的合成分二步进中的酚羟基与环氧氯丙烷反应来合成。酚醛型环氧树脂的合成分二步进行,第一步,由苯酚与甲醛合成线性酚醛树脂,第二步,由线性酚醛树行,第一步,由苯酚与甲醛合成线性酚醛树脂,第二步,由线性酚醛树脂与环氧氯丙烷反应合成酚醛型环氧树脂,反应
42、原理如下:脂与环氧氯丙烷反应合成酚醛型环氧树脂,反应原理如下:27OH+ (n +1) HCHO酸性催化剂OHCH2OHCH2OHn(n +2)NaOHOHCH2OHCH2OHn+CH2ClCHOCH2(n +2)OCH2OCH2OnCH2CHOCH2CH2CHOCH2CH2CHOCH2合成线性酚醛树脂所用的酸性催化剂一般为草酸或盐酸。为防止生成合成线性酚醛树脂所用的酸性催化剂一般为草酸或盐酸。为防止生成交联型酚醛树脂,甲醛的摩尔数必须小于苯酚的摩尔数。交联型酚醛树脂,甲醛的摩尔数必须小于苯酚的摩尔数。 工业上的生产过程一般是将工业酚、甲醛,以及水依次投入反应工业上的生产过程一般是将工业酚、甲
43、醛,以及水依次投入反应釜中,在搅拌下加入适量的草酸,缓缓加热至反应物回流并维持一段釜中,在搅拌下加入适量的草酸,缓缓加热至反应物回流并维持一段时间后冷却至时间后冷却至7070左右,再补加适量左右,再补加适量1010HClHCl,继续加热回流一段时,继续加热回流一段时间后,冷却,以间后,冷却,以1010 氢氧化钠溶液中和至中性。以氢氧化钠溶液中和至中性。以60706070的温水洗的温水洗28涤树脂数次,以除去未反应的酚和盐类等杂质,蒸去水分,即得线性酚醛涤树脂数次,以除去未反应的酚和盐类等杂质,蒸去水分,即得线性酚醛树脂。然后在温度不高树脂。然后在温度不高6O6O的情况下,向合成好的线型酚醛树脂
44、中加入一的情况下,向合成好的线型酚醛树脂中加入一定量的环氧氯丙烷,搅拌,分批加入约定量的环氧氯丙烷,搅拌,分批加入约1010的氢氧化钠,保持温度在的氢氧化钠,保持温度在9090左右反应约左右反应约2 h2 h,反应完毕用热水洗涤至洗水溶液,反应完毕用热水洗涤至洗水溶液pHpH在在7 78 8之间。脱水后之间。脱水后即得棕色透明酚醛型环氧树脂。即得棕色透明酚醛型环氧树脂。 三、三、 部分脂环族环氧树脂的合成部分脂环族环氧树脂的合成+CHOCH3AlOCH(CH3)23CHOCH2OCH3OCOOH3CCH2CH3OCOH3CCH3COOOH裂解260 300HCl2515ClHOOOOOCH3C
45、OOOH+OOO(2)(1)二环戊二烯29OOCH3COOOH+CH3CH3CH3CH3CH3CH3COOOHCCH2CH3OOCH3+CHOCH3CHOCH2OHCH3CH2CH3OC(CH2)4COH3COOCH2HOC(CH2)4COOOHCH3COOOHCH2OCH3OC(CH2)4COOH3COOCH2(3)(4)(5)30CHNCNHCHNOOOCNCNCNHOOHOHCH2ClCHOCH2CNCNCNOOOCH2CH2CHOHCH2CH2CHOHCH2CHCH2OHClClClNaOHCNCNCNOOOCH2CH2CHOCH2CH2CHOCH2CHCH2O(6)返回返回31 第五
46、节第五节 环氧树脂的固化剂及固化反应环氧树脂的固化剂及固化反应 一、环氧树脂的反应一、环氧树脂的反应 环氧树脂本身很稳定,如双酚环氧树脂本身很稳定,如双酚A A型环氧树脂即使加热到型环氧树脂即使加热到200200也不发也不发生变化。但环氧树脂分子中含有活泼的环氧基,反应性很强,能与固化生变化。但环氧树脂分子中含有活泼的环氧基,反应性很强,能与固化剂发生固化反应生成网状大分子。剂发生固化反应生成网状大分子。 环氧树脂的固化反应主要与分子中的环氧树脂的固化反应主要与分子中的环氧基和羟基环氧基和羟基有关。有关。 (1)(1) 环氧基与环氧基与含活泼氢含活泼氢的化合物反应的化合物反应 与伯胺、仲胺反应
47、与伯胺、仲胺反应CHCH2O+H2NRCHCH2OHNHRCHCH2O+HNRCHCH2OHRNRR 叔胺不与环氧基反应叔胺不与环氧基反应,但可催化环氧基开环,使环氧树脂自身聚合。,但可催化环氧基开环,使环氧树脂自身聚合。故叔胺类化合物可以作为环氧树脂的固化剂。故叔胺类化合物可以作为环氧树脂的固化剂。CHCH2OnR3NCHCH2On32 与酚类反应与酚类反应CHCH2O+ HOCHCH2OHO 与羧酸反应与羧酸反应CHCH2O+CHCH2OHCORCOOHOR 与无机酸反应与无机酸反应 CHCH2O+H3PO4POOOOCH2CHCH2CHOHOHCH2CHOH 与巯基反应与巯基反应 CHC
48、H2O+ HSRCHCH2OHSR 与醇羟基反应与醇羟基反应 该反应需要在催化和高温下发生。而常温下,环氧基与醇羟基反应该反应需要在催化和高温下发生。而常温下,环氧基与醇羟基反应极微弱。极微弱。 CHCH2O+ HORCHCH2OHOR催化33(2) (2) 环氧树脂中羟基的反应环氧树脂中羟基的反应OOOCHOH+COOHC OOCH 与羧酸反应与羧酸反应 脱水脱水CHOH+RCOOHCHOCOR+ H2O 与羟甲基或烷氧基反应与羟甲基或烷氧基反应CHOH+OHCH2HOOHCH2OCHCHOH+CHOROCH2NHCONHCH2NHCONH+ ROH 与酸酐反应与酸酐反应34 与异氰酸酯反应
49、与异氰酸酯反应CHOH+CHOCONHOCNRR 与硅醇或其烷氧基缩合与硅醇或其烷氧基缩合CHOH+HOSiO+ H2OCH3CH3OSiOCH3CH3HCCHOH+ROSiO+ ROHCH3CH3OSiOCH3CH3HC 二、二、 固化剂固化剂 环氧树脂的固化反应是通过加入固化剂,利用固化剂中的某些基团环氧树脂的固化反应是通过加入固化剂,利用固化剂中的某些基团与环氧树脂中的与环氧树脂中的环氧基或羟基环氧基或羟基发生反应来实现的。发生反应来实现的。 固化剂固化剂: :能使环氧树脂转变为三向网状立体结构且不溶不熔的高聚能使环氧树脂转变为三向网状立体结构且不溶不熔的高聚物的物质。固化剂又称物的物质
50、。固化剂又称硬化剂硬化剂,是热固性树脂必不可少的反应助剂。,是热固性树脂必不可少的反应助剂。35固化剂种类繁多,按化学组成和结构的不同,又分为两大类:固化剂种类繁多,按化学组成和结构的不同,又分为两大类: 一类是可与环氧树脂分子进行加成,并通过逐步聚合反应的历程使一类是可与环氧树脂分子进行加成,并通过逐步聚合反应的历程使它交联成体型结构。这类固化剂又称为它交联成体型结构。这类固化剂又称为反应型固化剂反应型固化剂,一般都含有活泼,一般都含有活泼的氢原子,在反应中伴有氢原子的转移,例如多元伯胺、多元羧酸、多的氢原子,在反应中伴有氢原子的转移,例如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。元硫醇和多元
51、酚等。 另一类是另一类是催化性的固化剂催化性的固化剂,它可引发树脂分子中的环氧基团按,它可引发树脂分子中的环氧基团按阳离阳离子或阴离子聚合子或阴离子聚合的历程进行固化反应,例如的历程进行固化反应,例如叔胺和三氟化硼配合物叔胺和三氟化硼配合物等。等。 常用的固化剂可分为常用的固化剂可分为胺类固化剂、酸酐类固化剂、合成树脂类固化胺类固化剂、酸酐类固化剂、合成树脂类固化剂、聚硫橡胶类固化剂。剂、聚硫橡胶类固化剂。 也可按固化温度分类,可分为低温、快速固化固化剂,常温固化也可按固化温度分类,可分为低温、快速固化固化剂,常温固化剂,中温固化剂,高温固化机和潜伏型固化剂。剂,中温固化剂,高温固化机和潜伏型
52、固化剂。36 1. 1. 胺类固化剂胺类固化剂 胺类固化剂的用量与固化剂的相对分子质量、分子中活泼氢原子数胺类固化剂的用量与固化剂的相对分子质量、分子中活泼氢原子数以及环氧树脂的环氧值有关。以及环氧树脂的环氧值有关。100%环氧值胺分子中活泼氢原子数胺的相对分子质量胺类固化剂的用量 胺类固化剂包括胺类固化剂包括多元胺类固化剂、叔胺和咪唑类固化剂、硼胺及其多元胺类固化剂、叔胺和咪唑类固化剂、硼胺及其硼胺配合物固化剂。硼胺配合物固化剂。 (1 1)多元胺类固化剂)多元胺类固化剂 单一的多元胺类固化剂有脂肪族多元胺类固化剂、聚酰胺多元胺固单一的多元胺类固化剂有脂肪族多元胺类固化剂、聚酰胺多元胺固化剂
53、、脂环族多元胺类固化剂、芳香族多元胺类固化剂及其他胺类固化化剂、脂环族多元胺类固化剂、芳香族多元胺类固化剂及其他胺类固化剂。剂。 直链脂肪族多元胺类固化剂直链脂肪族多元胺类固化剂 能在常温下使环氧树脂固化,固化速度快,黏度低,可用来配制常能在常温下使环氧树脂固化,固化速度快,黏度低,可用来配制常温下固化的无溶剂或高固体涂料,常用的脂肪族多元胺类固化剂有乙二温下固化的无溶剂或高固体涂料,常用的脂肪族多元胺类固化剂有乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、己二胺、间苯二甲胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、己二胺、间苯二甲胺等。胺等。37 一般用直链脂肪胺固化的环氧树脂固化物韧
54、性好,粘接性能优良,一般用直链脂肪胺固化的环氧树脂固化物韧性好,粘接性能优良,且对强碱和无机酸有优良的耐腐蚀性,但漆膜的耐溶剂性较差。且对强碱和无机酸有优良的耐腐蚀性,但漆膜的耐溶剂性较差。 脂肪族多元胺类固化剂有以下缺点:固化时放热量大,一般配漆不脂肪族多元胺类固化剂有以下缺点:固化时放热量大,一般配漆不能太多,施工时间短;活泼氢当量很低,配漆称量必须准确,过量或不能太多,施工时间短;活泼氢当量很低,配漆称量必须准确,过量或不足会影响性能;有一定蒸气压,有刺激性,影响工人健康;有吸潮性,足会影响性能;有一定蒸气压,有刺激性,影响工人健康;有吸潮性,不利于在低温下施工,且易吸收空气中不利于在低
55、温下施工,且易吸收空气中COCO2 2变成碳酰胺;高度极性,与环变成碳酰胺;高度极性,与环氧树脂的混溶性欠佳,易引起漆膜缩孔、桔皮、泛白等。氧树脂的混溶性欠佳,易引起漆膜缩孔、桔皮、泛白等。 聚酰胺多元胺固化剂聚酰胺多元胺固化剂 是一种改性的多元胺,是用植物油脂肪酸与多元胺缩合而成,含有是一种改性的多元胺,是用植物油脂肪酸与多元胺缩合而成,含有酰胺基和氨基:酰胺基和氨基: RCO O H + H2N(C H2)2N H(C H2)2N H2N H(C H2)2N H(C H2)2N H2R CO产物中有产物中有3 3个活泼氢原子,可与环氧基反应。对环境湿度不敏感,对基个活泼氢原子,可与环氧基反
56、应。对环境湿度不敏感,对基材有良好的润湿性。与脂肪族多元胺比较,耐水性优良,但耐溶剂性材有良好的润湿性。与脂肪族多元胺比较,耐水性优良,但耐溶剂性和难热性较差。和难热性较差。38 脂环族多元胺类固化剂脂环族多元胺类固化剂 色泽浅,保色性好,黏度低,但反应色泽浅,保色性好,黏度低,但反应迟缓,往往需与其他固化剂配合使用,或加促进剂,或制成加成物,或迟缓,往往需与其他固化剂配合使用,或加促进剂,或制成加成物,或需加热固化。如:需加热固化。如:H3CH2NCH2NH2CH3双(双(4-氨基氨基-3-甲基环己基)甲烷甲基环己基)甲烷 异佛尔酮二胺异佛尔酮二胺 NH2H3CCH3H3CCH2NH2 芳香
57、族多元胺类固化剂芳香族多元胺类固化剂 芳香族多元胺中氨基与芳环直接相连,芳香族多元胺中氨基与芳环直接相连,与脂肪族多元胺相比,碱性弱,反应受芳香环空间位阻影响,固化速度与脂肪族多元胺相比,碱性弱,反应受芳香环空间位阻影响,固化速度大幅度下降,往往需要加热才能进一步固化。但固化物比脂肪胺体系的大幅度下降,往往需要加热才能进一步固化。但固化物比脂肪胺体系的固化物在耐热性、耐化学药品性方面优良。芳香族多元胺必须经过改性,固化物在耐热性、耐化学药品性方面优良。芳香族多元胺必须经过改性,制成加成物等,或加入催化剂,如苯酚、水杨酸、苯甲醇等,才能配成制成加成物等,或加入催化剂,如苯酚、水杨酸、苯甲醇等,才
58、能配成良好的固化剂,能在低温下固化,漆混合后的发热量不高,耐腐蚀性优良好的固化剂,能在低温下固化,漆混合后的发热量不高,耐腐蚀性优良,耐酸及耐热水,广泛应用工厂的地坪涂料,耐溅滴、耐磨。良,耐酸及耐热水,广泛应用工厂的地坪涂料,耐溅滴、耐磨。39 芳香族多元胺类固化剂主要有芳香族多元胺类固化剂主要有4,4-4,4-二氨基二苯甲烷、二氨基二苯甲烷、4,4-4,4-二氨二氨基二苯基砜、间苯二胺等。固化剂基二苯基砜、间苯二胺等。固化剂NX-2045NX-2045的结构式为:的结构式为:OHH2NNH2(CH2)7CHCHCH2CHCHCH2CHCH 该固化剂的分子结构上带有憎水性优异且常温反应活性高
59、该固化剂的分子结构上带有憎水性优异且常温反应活性高( (带双键带双键) )的柔性长脂肪链,还带有抗化学腐蚀的苯环结构,使其既有一般酚醛胺的柔性长脂肪链,还带有抗化学腐蚀的苯环结构,使其既有一般酚醛胺的低温、潮湿快速固化特性,又有一般低分子聚酰胺固化剂的长使用期。的低温、潮湿快速固化特性,又有一般低分子聚酰胺固化剂的长使用期。 其他胺类固化剂其他胺类固化剂 双氰胺双氰胺 结构式为结构式为 ,很早就被用作潜伏型固化剂应用很早就被用作潜伏型固化剂应用于粉末涂料、胶粘剂等领域。双氰胺在于粉末涂料、胶粘剂等领域。双氰胺在145-165145-165能使环氧树脂在能使环氧树脂在30min30min内固化,
60、但在常温下是相对稳定的,将固态的双氰双胺充分粉碎分散在内固化,但在常温下是相对稳定的,将固态的双氰双胺充分粉碎分散在液体树脂内,其贮存稳定性可达液体树脂内,其贮存稳定性可达6 6个月。与固体树脂共同粉碎,制成粉末个月。与固体树脂共同粉碎,制成粉末涂料,贮存稳定性良好。涂料,贮存稳定性良好。CH2NNHNHCN40 乙二酸二酰肼乙二酸二酰肼 结构式为结构式为:在常温下与环氧树脂的配合物贮存稳定,在加热后才缓慢溶解发生固化在常温下与环氧树脂的配合物贮存稳定,在加热后才缓慢溶解发生固化反应,也可加入叔胺、咪唑等促进剂加快其固化反应。反应,也可加入叔胺、咪唑等促进剂加快其固化反应。 酮亚胺类化合物酮亚胺类化合物 结构
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