气相色谱仪性能参数的测定

1、职业教育医学检验技术专业教学资源库气相色谱仪性能参数的测定永州职业技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发v（一）峰面积测量方法一）峰面积测量方法峰面积是色谱图提供的基本定量数据，对于峰面积是色谱图提供的基本定量数据，对于不同峰形的色谱峰采用不同的测量方法。不同峰形的色谱峰采用不同的测量方法。 1. 1.对称形峰面积的测量对称形峰面积的测量 峰高乘以半峰宽法峰高乘以半峰宽法 A = 1.065 A = 1.065 h h W W1/21/2 2. 2.不不对称形峰面积的测量对称形峰面积的测量峰高乘以平均峰宽法峰高乘以平均峰宽法 A = A = 1.065 1.065 h h

2、( (W W0.150.15 + + W W0.850.85)/2)/2 式中式中W W0.150.15 和和 W W0.850.85分别为峰高分别为峰高0.150.15倍和倍和0.850.85倍处的倍处的峰宽。峰宽。永州职业技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发（二）定量校正因子（二）定量校正因子 色谱定量分析的依据是被测组分的量与其峰面色谱定量分析的依据是被测组分的量与其峰面积成正比。但当两个质量相同的不同组分在相同积成正比。但当两个质量相同的不同组分在相同条件下使用同一检测器进行测定时，所得的峰面条件下使用同一检测器进行测定时，所得的峰面积却不相同。积却不相同。 这样

3、，就不能直接利用峰面积计算物质的含量。这样，就不能直接利用峰面积计算物质的含量。为了使峰面积能真实反映出物质的质量，就要对为了使峰面积能真实反映出物质的质量，就要对峰面积进行校正，即在定量计算中引入校正因子。峰面积进行校正，即在定量计算中引入校正因子。永州职业技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发校正因子分为绝对校正因子和相对校正因子。校正因子分为绝对校正因子和相对校正因子。 式中式中f fi i值与组分值与组分i i质量绝对数值成正比，所以称质量绝对数值成正比，所以称为绝对校正因子，指单位峰面积所代表的组分的为绝对校正因子，指单位峰面积所代表的组分的质量。在定量分析时要精

4、确求出质量。在定量分析时要精确求出fifi值是比较困难值是比较困难的，因为要保持测定的，因为要保持测定fifi值时的色谱条件相同，既值时的色谱条件相同，既不可能又不方便。不可能又不方便。fi = mi / Ai永州职业技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发fi = fi / fs fi =（mi /Ai）/（ms/As） =（mi / ms） （As / Ai ） 通过相对校正因子，可以把各个组分的峰面积通过相对校正因子，可以把各个组分的峰面积分别换算成与其质量相等的标准物质的峰面积，分别换算成与其质量相等的标准物质的峰面积，于是比较标准就统一了，这就是求算各组分百分于是比

5、较标准就统一了，这就是求算各组分百分含量的基础。含量的基础。1. 相对校正因子相对校正因子定义：某组分定义：某组分i的相对校正因子的相对校正因子fi 为为组分组分i与标准与标准物质物质s的绝对校正因子之比，记作的绝对校正因子之比，记作fi 永州职业技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发测定方法：测定方法：首先准确称量标准物质和待测物，首先准确称量标准物质和待测物，然后将它们混合均匀进样，分别测出其峰面积，然后将它们混合均匀进样，分别测出其峰面积，再进行计算。再进行计算。2.2.相对校正因子的得到方法相对校正因子的得到方法相对校正因子值相对校正因子值fifi 只与被测物和标准

6、物以及检只与被测物和标准物以及检测器的类型有关，而与操作条件无关。因此，测器的类型有关，而与操作条件无关。因此，fifi 值可自文献中查出引用值可自文献中查出引用，也可以自己测定。也可以自己测定。永州职业技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发 把所有出峰组分的含量之和按把所有出峰组分的含量之和按100%计的定量计的定量方法称为归一化法。方法称为归一化法。式中式中Pi %为被测组分为被测组分i的百分含量；的百分含量； A1、A2 An为组分为组分1n的峰面积；的峰面积；f 1、f 2 f n为组分为组分1 n的的相对校正因子。相对校正因子。（三）定量分析方法（三）定量分析方法

7、1. 归一化法归一化法永州职业技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发 归一化法的不足：归一化法的不足：但此法要求所有组分必须全但此法要求所有组分必须全部流出，且出峰。某些不需要定量的组分也必须部流出，且出峰。某些不需要定量的组分也必须测出其峰面积及测出其峰面积及f f i i 值。此外，测量低含量尤其是值。此外，测量低含量尤其是微量杂质时，误差较大。微量杂质时，误差较大。 归一化法的优点：归一化法的优点：简单、准确，操作条件变化简单、准确，操作条件变化时对定量结果影响不大。时对定量结果影响不大。永州职业技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发 当样品各组分

8、不能全部从色谱柱流出，或有些当样品各组分不能全部从色谱柱流出，或有些组分在检测器上无信号，或只需对样品中某几个组分在检测器上无信号，或只需对样品中某几个出现色谱峰的组分进行定量时可采用内标法。出现色谱峰的组分进行定量时可采用内标法。 所谓内标法，是将一定量的纯物质作为内标所谓内标法，是将一定量的纯物质作为内标物（被测试样中不含有该成分）加入到准确称量物（被测试样中不含有该成分）加入到准确称量的试样中，根据试样和内标物的质量以及被测组的试样中，根据试样和内标物的质量以及被测组分和内标物的峰面积可求出被测组分的含量的方分和内标物的峰面积可求出被测组分的含量的方法。法。 2.2.内标法内标法永州职业

9、技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发由于被测组分与内标物质量之比等于峰面积之比，由于被测组分与内标物质量之比等于峰面积之比，即即m mi i / m / ms s =A =Ai if f i i / A / As sf f s s 所以所以 m mi i = m = ms s A Ai if f i i / A / As sf f s s 式中下标式中下标s s代表内标物，代表内标物，i i代表组分。若试样质代表组分。若试样质量为量为m m，则则: : P Pi i% = (m% = (mi i / m) / m) 100% 100% = m = ms s A Ai if

10、 f i i / A / As sf f s sm m 100% 100%永州职业技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发内标法的关键是选择合适的内标物，内标物内标法的关键是选择合适的内标物，内标物必须符合下列条件：必须符合下列条件：永州职业技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发 1. 1.因为因为m ms s/m/m比值恒定，所以进样量不必准确；比值恒定，所以进样量不必准确； 2. 2.因为该法是通过测量因为该法是通过测量A Ai i/A/As s比值进行计算的，比值进行计算的，操作条件稍有变化对结果没有什么影响，因此定操作条件稍有变化对结果没有什么影响

11、，因此定量结果比较准确。量结果比较准确。 3. 3.该法适宜于低含量组分的分析，且不受归一该法适宜于低含量组分的分析，且不受归一法使用上的局限。法使用上的局限。 缺点缺点：每次分析都要准确称出内标物和样品的每次分析都要准确称出内标物和样品的质量，比较麻烦；其次，有时难以找到理想的内质量，比较麻烦；其次，有时难以找到理想的内标物。标物。内标法的优点：内标法的优点：永州职业技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发 先用待测先用待测组分组分i i的纯品配制成标准溶液，取一定的纯品配制成标准溶液，取一定量的标准溶液加入一定量的内标物量的标准溶液加入一定量的内标物s s，测定峰面，测定

12、峰面积。再将积。再将同量的内标物加到同体积的样品溶液同量的内标物加到同体积的样品溶液中，相同体积进样，中，相同体积进样，测定峰面积。测定峰面积。 (Ai/As) (Ai/As)样样 / (Ai/As)/ (Ai/As)标标=(Ci%)=(Ci%)样样/ (Ci%)/ (Ci%)标标 (Ci%) (Ci%)样样= (Ai/As)= (Ai/As)样样 / (Ai/As)/ (Ai/As)标标 (Ci%) (Ci%)标标 内标对比法是在不知道校正因子时测定方法的内标对比法是在不知道校正因子时测定方法的应用。应用。3.内标对比法内标对比法永州职业技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发曼陀罗酊剂含醇量的测定（内标对比法）：曼陀罗酊剂含醇量的测定（内标对比法）：标准溶液的配制：标准溶液的配制：试样溶液的配制：试样溶液的配制：含量测定：含量测定：永州职业技术学院永州职业技术学院 分析化学分析化学课程开发课程开发4. 外标法外标法 外标法实际上就是常用的标准曲线法。首先用外标法实际上就是常用的标准曲线法。首先用待测组分的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶待测组分的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，在一定的色谱条件下准确定量进样，测量峰液，在一定的色谱条件下准确定量进样，测量峰面积，绘制面积，绘制峰面积与浓度的标准曲线（峰面积与浓度的标准曲线（AC关系关系曲线）或求出回