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文档简介
1、电力危险化学品电力危险化学品安全管理培训安全管理培训2015年10月GHS的制度的制度危险化学品目录危险化学品目录全球主要国家和地区GHS实施概览规则和实例 GHS (Globally Harmonized System of Classification and GHS (Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals)Labelling of Chemicals)化学品全球统一分类系统化学品全球统一分类系统GHSGHS是用于定义和分类化学品而制定的一种常规、连贯的方法,并通过是用于定义和分类化学
2、品而制定的一种常规、连贯的方法,并通过标签和安全数据表向其他环节传递信息的制度。标签和安全数据表向其他环节传递信息的制度。目标人群包括工人、消费者、运输工人、紧急情况应对人员等。目标人群包括工人、消费者、运输工人、紧急情况应对人员等。为国家建立全面的化学品安全制度提供结构框架。为国家建立全面的化学品安全制度提供结构框架。并不是法律;并不是法律;每两年更新一次;每两年更新一次;目前为第五版(目前为第五版(20122012年)。年)。1.我国实施GHS制度的必要性1.1 我国实施GHS制度是大势所趋 1992年世界环境发展大会提出建立GHS制度的构想,通过国际组织间的协调配合,2001年完成了最早
3、一个版本的GHS制度,联合国经济和社会理事会下设的GHS专家小组委员会对GHS制度进行不断完善。2002年9月4日在南非约翰内斯堡举行的世界可持续发展峰会通过了可持续发展问题世界首脑会议执行计划,其中内容之一是要求各国尽快采用全球化学品统一分类和标签制度(GHS),以便能在2008年全面实行。我国政府表示赞成。 实施GHS制度是国际贸易和提升化学品本质安全的需要 建立、实施与国际社会一致的化学品危险性分类、标签和安全技术说明书体系,会促进我国化学品进出口贸易便利化,减少贸易成本。 实施GHS有利于防止和减少化学品对接触者和环境的危害。有利于对化学品进行无害化管理。 目前,已经全面实施GHS制度
4、的国家或地区有欧盟、日本、新西兰、韩国、巴西和我国台湾,美国贯彻GHS制度的相关法规已经进入立法程序。 n 联合国联合国关于危险货物运输建关于危险货物运输建议书议书 规章范本规章范本国际标准n 危险货物分类与品名编号(GB6944-2012)国内标准n 联合国全球化学品统一分类和标签制度(GHS)n 化学品分类和危险性公示 通则(GB13690-2009)2 危险化学品分类8u 危险货物分类与品名编号(G12268-2015)S 第1类:爆炸品(6项)S 第2类:气体(3项)S 第3类:易燃液体S 第4类:易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质(3项)S 第5类:氧化性物质和有机过氧
5、化物(2项)S 第6类:毒性物质和感染性物质(2项)S 第7类:放射性物质S 第8类:腐蚀性物质S 第9类:杂项危险物质和物品91 1)爆炸物)爆炸物9 9)发火液体)发火液体2 2)易燃气体)易燃气体1010)发火固体)发火固体3 3)易燃气溶胶)易燃气溶胶1111)自热物质和混合物)自热物质和混合物4 4)氧化性气体)氧化性气体1212)遇水放出易燃气体的物质和混合物)遇水放出易燃气体的物质和混合物5 5)高压气体)高压气体1313)氧化性液体)氧化性液体6 6)易燃液体)易燃液体1414)氧化性固体)氧化性固体7 7)易燃固体)易燃固体1515)有机过氧化物)有机过氧化物8 8)自反应物
6、质和混合物)自反应物质和混合物1616)金属腐蚀剂)金属腐蚀剂u 化学品分类和危险性公示 通则(GB13690-2009)1、理化危害(16项) 化学品分为三大类,28项,93小项。 101 1)急性毒性)急性毒性6 6)致癌性)致癌性2 2)皮肤腐蚀)皮肤腐蚀/ /刺激刺激7 7)生殖毒性)生殖毒性3 3)严重眼损伤)严重眼损伤/ /眼刺激眼刺激8 8)特定目标器官系统毒性)特定目标器官系统毒性单次接触单次接触4 4)呼吸或皮肤敏化作用)呼吸或皮肤敏化作用9 9)特定目标器官系统毒性)特定目标器官系统毒性重复接触重复接触5 5)生殖细胞致突变性)生殖细胞致突变性1010)吸入危险)吸入危险3
7、、环境危害(2项) 1)急性水生毒性 、慢性水生毒性 2)对臭氧层的影响2、健康危害(10项) u 化学品分类和危险性公示 通则(GB13690-2009)11安全监管总局会同工业和信息化、安全监管总局会同工业和信息化、公安、环保、卫生、质检、交通运公安、环保、卫生、质检、交通运输、铁路、民航、农业等部门制定输、铁路、民航、农业等部门制定根据化学品危险特性的鉴别和分类根据化学品危险特性的鉴别和分类标准确定、公布标准确定、公布适时调整适时调整危险化学品目录危险化学品目录12危险化学品目录危险化学品目录(2002版)u 8大类u 3823种危险化学品目录(2013征求意见稿)u 物理危害16项、健
8、康危害10项、环境危害2项u 2828种GHS制度的主要内容 1.化学品危险性鉴别与分类 2.安全技术说明书 3.标签(安全标签、作业场所标签、消费品标签)13GHS制度的主要内容1、化学品分为三大类:物理危险性、健康危害、环境危害。2、化学品安全技术说明书内容和项目顺序141. 化学品及企业标识2.危险性概述3.成分/组成信息4.急救措施5.消防措施6.泄漏应急处理7.操作处置与储存8.接触控制 个体防护9.理化特性10.稳定性和反应性11.毒理学信息12.生态学信息13.废弃处置14.运输信息15.法规信息16.其他信息GHS制度的主要内容3.标签(安全标签、作业场所标签、消费品标签)15
9、3.危险化学品安全标签与作业场所标签 安全标签的样式安全标签的内容作业场所标签危险化学品安全标签警示词象形图危险性说明防范说明化学品标识成分应急咨询电话供应商标识资料参阅提示语标 签 内 容化学品标识危险性标志警示词危险性概述安全措施生产企业信息(地址、电话、提示参阅MSDS化学事故应急电话危规号与UN号作业场所标签简化标签 适用于小于等于100mL的危险化学品小包装。 危险化学品:是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质,对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。注:危险化学品谈全管理条例将“危险化学品”的定义与GHS中的“化学品”定义相接轨,并参照GHS中的化学品分类中三大类(
10、物理危险性、健康危害、环境危害)去除去除:易燃液体类别中:4、G型自反应物质有机过氧化物中:G型有机过氧物质急性毒性:类别4(待定)、类别5皮肤腐蚀/刺激:类别3吸入危害:类别2水生环境危害:急性类别4水生环境慢性:类别4以外作为中国危险化学品的分类、类别。22 剧毒化学品剧毒化学品:剧毒化学品是指具有非常剧烈急性毒性危害,或者具有剧烈毒剧毒化学品是指具有非常剧烈急性毒性危害,或者具有剧烈毒性且易被用于投毒破坏、易引起治安灾害事故的化学品,包括性且易被用于投毒破坏、易引起治安灾害事故的化学品,包括人工合成的化学品及混合物和天然毒素人工合成的化学品及混合物和天然毒素。判定标准判定标准:大鼠实验,
11、经口LD50 5mg/kg, 经皮LD50 50mg/kg 吸入(4h)LC50 100ppm(气体) 或0.5mg/L(蒸气)或0.05mg/L(尘、雾)备注:经皮的LD50的试验数据,也可使用兔试验数据。 根据工作需要实际情况及危害程度,选择部分化学品作为剧毒化学品管理。23物理危险危险种类危险种类危险类别危险类别爆炸物不稳定爆不稳定爆炸物炸物1.11.1项项1.21.2项项1.31.3项项1.41.4项项1.51.5项项1.61.6项项易燃气体(包括化学性质不稳定的气体)1 1 1A 1A 1B 1B 2 2 2A 2A 2B 2B 易燃烟雾剂1 12 23 3 氧化性气体1 1高压气体
12、压缩气体液化气体冷冻液化气体溶解气体1 1易燃液体1 12 23 34 4易燃固体1 12 2自反应物质和混合物A A型型B B型型C C型型D D型型E E型型F F型型G G型型自燃液体1 1自燃火固体1 1自热物质和混合物1 12 2遇水放出易燃气体的物质和混合物1 12 23 3氧化性液体1 12 23 3氧化性固体1 12 23 3有机过氧化物A A型型B B型型C C型型D D型型E E型型F F型型G G型型金属腐蚀剂1 125危险种类危险类别急性毒性 急性毒性:口服 急性毒性:皮肤 急性毒性:吸入12345皮肤腐蚀/刺激1A1B1C23严重眼损伤/眼刺激12A2B呼吸或皮肤敏化
13、作用11A1B生物细胞致突变性1A1B2致癌性1A1B2生殖毒性1A1B2特定目标器官毒性单次接触123特定目标器官毒性重复接触12吸入危险12健康危害26危险种类危险种类危险类别危险类别对水环境危害急性急性1急性急性2急性3慢性慢性1 1慢性慢性2慢性慢性3慢性4对臭氧层的危害1环境危害2.危险化学品安全技术说明书 危险化学品安全技术说明书的定义 危险化学品安全技术说明书的主要作用 危险化学品安全技术说明书的结构 危险化学品安全技术说明书的内容 化学品安全技术说明书是一份关于危险化学品燃爆、毒性和环境危害以及安全使用、泄漏应急处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。化学品安全技术
14、说明书国际 上称作化学品安全信息卡,简称MSDS或CSDS。化学品安全技术说明书的定义是化学品安全生产、安全流通、 安全使用的指导性文件;是应急作业人员进行应急作业时 的技术指南;为制订危险化学品安全操作规 程提供技术信息;是企业进行安全教育的重要内容。安全技术说明书的主要作用安全技术说明书的结构MSDS由以下四部分构成:1、在紧急事态下首先需要知道是什么 物质,有什么危害?(第1、2、3部分)2、危险情形已经发生,我们应该怎么做? (第4、5、6部分)3、如何预防和控制危险发生? (第7、8、9、10部分)4、其它一些关于危险化学品安全的主要信 息(第11、12、13、14、15、16部分)
15、安全技术说明书内 容1. 化学品及企业标识2. 成分组成信息3. 危险性概述4.急救措施5.消防措施6.泄漏应急处理7.操作处置与储存8.接触控制 个体防护9.理化特性10.稳定性和反应活性11.毒理学资料12.生态学资料13.废弃处置14.运输信息15.法规信息16.其他信息第一部分 化学品及企业标识化学品中文名称:苯化学品英文名称:benzene企业名称:燕山石油化工有限公司 地址:北京市房山燕山岗南路一号 邮编:102500电子邮件地址:传真号码: 010- 69643544企业应急电话全技术说明书编号: 编制日期:1998年01月02日应急咨询电话:0532
16、-3889090 第二部分 成分/组成信息主要成分:纯品 CAS号:71-43-2相对分子质量:78.11化学类别:芳香烃 第三部分 危险性概述危险性类别:第3.2类 中闪点易燃液体危险性综述:本品易燃,为致癌物,对环境 有害,对水体可造成污染。 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:高浓度对中枢神经系统有麻醉作用,引起急 性中毒;长期接触对造血系统有损害,引起 慢性中毒。第四部分 急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻 底冲洗皮肤。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲 洗至少15分钟。就医。吸 入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼 吸道通畅。如呼吸困难,给吸氧。如 呼吸
17、停止,立即进行人工呼吸和心脏 按摩。就医。食 入:饮足量温水,催吐。就医。第五部分 消防措施燃烧性:易燃闪点():-11引燃温度():560爆炸下限(%V/V):1.2爆炸上限(%V/V):8.0最小点火能(mJ):0.20最大爆炸压力(MPa):0.880危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合 物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。易产 生和聚集静电,有燃烧爆炸危险。遇 火源会着火回燃。有害分解产物:一氧化碳灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火 场移至空旷处。灭火剂:泡沫、干粉、 二氧化碳、砂土。第六部分 泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。
18、建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸气、保护现场人员。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。第七部分 操作处置与储存 操作处置注意事项: 密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸
19、烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速(不超过5m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30。保持容器密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。第八部分 接触控制/个体防护最高容许浓度:中 国 MAC(mg/m3): 40皮前苏联 MAC(mg/m3
20、): 5皮美国TLV-TWA:OSHA: 1ppm,3.2mg/m3; ACGIH:10ppm,32mg/m3美 国 TLV-STEL:未制定标准监测方法: 气相色谱法工程控制: 生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗 眼设备。呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤 式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤 离时,应该佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。身体防护: 穿防毒物渗透工作服。手 防 护: 戴橡胶耐油手套。其 它: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。第九部分 理 化 特 性外观与性状: 无色透明液体,有强烈芳香味。
21、熔点(): 5.5相对密度(水=1): 0.88沸点(): 80.1 相对密度(空气=1): 2.77饱和蒸气压(kPa): 13.33(26.1) 辛醇/水分配系数的对数值: 2.15燃烧热(kJ/mol): 3264.4 临界温度(): 289.5临界压力(MPa): 4.92溶 解 性: 不溶于水,溶于醇、醚、丙 酮等多数有机溶剂。主要用途: 用作溶剂及合成苯的衍生物、香料、染料、 塑料、医药、炸药、橡胶等。第十部分 稳定性和反应活性稳 定 性: 稳定 避免接触的条件:禁 配 物: 强氧化剂聚合危害: 不能发生燃烧(分解)产物: 一氧化碳、二氧化碳第十一部分 毒 理 学 资 料急性毒性L
22、D50: 3306 mg/kg(大鼠经口); 48 mg/kg(小鼠经皮) LC50: 31900mg/m3,7小时(大鼠吸入) 刺 激 性: 家兔经眼: 2mg/24 小时,重度刺激。 家兔经皮:500mg/24小时,中度刺激。亚急性和慢性毒性:家兔吸入10mg/m3数天到几周, 引起白细胞减少,淋巴细胞百分比相对增加。慢性 中毒动物造血系统改变,严重者骨髓再生不良。致突变性:DNA抑制:人白细胞200mol/L。姊妹染色 单体交换:人淋巴细胞200mol/L。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度TCL0:150ppm/24小 时(孕714天),引起植入后死亡率增加和骨骼肌 肉发育异常。致癌性:国
23、际癌症研究中心已确认为致癌物。第十二部分 生态学资料 该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染,特别是能积蓄于鱼的肌肉与肝中,但脱离污染的水体,鱼体内污染物排出比较快。由于其挥发性比较大,应注意对大气的污染。在环境中易被光解。生态毒性:LC100:12.8mmol/L/24h(梨形四膜虫); LC50:27ppm/96h(小长臂虾)生物降解性:初始浓度为20ppm时,1.5和10周内分别 降解24%、44%和47%;非生物降解性:光解半衰期为13.5(计算)或17天(实 验)。第十三部分 废 弃 处 置废弃物性质:危险废物。 废弃处置方法:用控制焚烧法处理。第十四部分 运 输 信 息危 规
24、号: 32050 U N 编号: 1114包装类别: 类包装 包装标志: 易燃液体包装方法: 小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料 瓶或金属桶(罐)外普通木箱。运输注意事项: 本品铁路运输时限使用钢制企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。铁路运输时应严格按照铁道部危险货物运输规则中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源。第十五部分 法 规 信 息 危险
25、化学品安全管理条例;工作场所安全使用化学品规定等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.2 类中闪点易燃液体。 第十六部分 其 他 信 息填表部门:xx公司橡胶厂安全处填表人:李xxx填表时间:2002.01.02数据审核单位:xx公司安全处物理危险的分类物理危险的分类课程目标掌握GHS体系所涵盖的物理危险的种类.熟悉评估物质和混合物潜在物理危险的分类标准.应用上述标准对实例物质进行物理危险分类.49GHS 物理危险各章包括:定义和一般考虑事项分类标准危险公示判定逻辑和指导50物理危险种
26、类2.1 爆炸物2.2 易燃气体 (包括化学性质不稳定的气体)2.3 易燃烟雾剂2.4 氧化性气体2.5 加压气体2.6 易燃液体2.7 易燃固体2.8 自反应物质和混合物2.9 自燃液体2.10 自燃固体2.11 自热物质和混合物2.12 遇水放出易燃气体的物质和混合物2.13 氧化性液体2.14 氧化性固体2.15 有机过氧化物2.16 金属腐蚀剂51物理危险分类标准物理危险是与物质或混合物自身所具有的物理及化学特性相关联的.物理危险分类标准是建立在 联合国关于危险货物运输的建议书 规章范本 (TDG)的分类标准基础上的.该标准的适用依赖于与联合国关于危险货物运输的建议书 试验和测试手册执
27、行一致的试验结果。 物理危险分类标准(续)由于所有国际间运输的物质或混合物已按照联合国关于危险货物运输的建议书中关于物理危险部分的要求实施了分类, 许多供应商可能会认为这些已有的分类结论将会继续在GHS体系中适用.二者之间是存在一些区别的GHS体系会涵盖更多的物理危险类别(例如, 易燃液体第4类).作为一种实际上非常相近的分类标准, 回顾并更新现已存在的运输分类标准可以大限度地减轻完成 GHS 物理危险分类所需的工作量.2.1 爆炸物定义:爆炸物质(或混合物)是这样一种固态或液态物质(或物质的混合物),其本身能够通过化学反应产生气体,而产生气体的温度、压力和速度能对周围环境造成破坏。其中也包括
28、发火物质,即使它们不放出气体。发火物质(或发火混合物)是这样一种物质或物质的混合物,它旨在通过非爆炸爆炸自持放热化学反应产生的热、光、声、气体、烟或所有这些的组合来产生效应。爆炸性物品是含有一种或多种爆炸性物质或混合物的物品。.烟火物品是包含一种或多种发火物质或混合物的物品。2.1 爆炸物一般考虑事项:爆炸物的种类:(a)爆炸性物质和混合物;(b)爆炸性物品,但不包括下述装置:其中所含爆炸性物质或混合物由于其数量或特性,在意外或偶然点燃或引爆后,不会由于迸射、发火、冒烟、发热或巨响而在装置之外产生任何效应(c)在上文(a)和(b)中未提及的为产生实际爆炸或烟火效应而制造的物质、混合物和物品。爆
29、炸危险爆炸 固态或液态混合物通过引爆,进行反应(迅速产生大量气体对周边产生破坏作用) 包括 发火物质或混合物 (放热,发光, 气体, 发烟效应) 非爆炸性物品(存在部分例外)技术指标爆炸是一种迅速的燃烧从化学上看多数的爆炸物包含p易燃物和氧化剂p需要引爆能量 分类与危险货物运输建议书一致 (见联合国关于危险货物运输的建议书 )爆炸物分类 包括爆炸性物质 和被设计用来进行爆炸和被设计用来进行爆炸 (包括发烟) 作用的物品。 56分类标准根据联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册第一部分中的试验系列2 到8,爆炸物按下表分类为上述六项之一: 表表2.1.12.1.1:爆炸物标准:爆炸物标准
30、 类别 标准不稳定的a 爆炸物或1.1 到1.6 项的爆炸物对于1.1 到1.6 项的爆炸物,应进行以下核心试验:爆炸性: 根据联合国验系列2(联合国关于危险货物运输的建议书: 试验和标准手册第12 节)。预定爆炸物b 不需经过联合国 试验系列2。敏感性: 根据联合国试验系列3(联合国关于危险货物运输的建议书 :试验和标准手册第13 节)热稳定性: 根据联合国试验系列3(c) (联合国关于危险货物运输的 建议书:试验和标准手册第13.6.1 小节)。为划入正确项别,需进行进一步的试验。爆炸危险项别1.1项: 整体爆炸危险。1.2项: 迸射危险。1.3项:有燃烧危险和轻微爆炸危险或轻微迸射危险或
31、同时兼有这两种危险,但没有整体爆炸危险的物质、混合物和物品1.4项:不呈现重大危险的物质、混合物和物品:在点燃或引爆时仅产生小危险的物质、混合物和物品。其影响范围主要限于包装。1.5项:有整体爆炸危险的非常不敏感的物质或混合物:1.6项:没有整体爆炸危险的极其不敏感的物品不稳定爆炸物 是那些具有热不稳定性质或极其敏感以至于无法适用通常的方式进行作业、运输、使用. 必须给予特别的注意. 分类程序共 3 个分类步骤需要按联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册进行。步骤决定该物质或混合物是否具有爆炸性 (试验系列 1)分类的认可程序(试验系列 2- 4)C) 划定危险项别(试验系列 5-7)
32、 注意: 这一过程 来自于联合国关于危险货物运输的建议书 , GHS 继续采用。分类步骤包含了以字母形式分类的配装组划定 (A, B, C, D, E, F, G, H, J, K, L, H, S) 炸药中间体硝酸铵乳剂的特例 实际分类方法呈爆炸性危险的物质经过测试并经过分类.获得适当运输名称和联合国编号. 通过危险货物一览表判定危险项别 (联合国关于危险货物运输的建议书第三章).如需试验, 需在熟悉爆炸物试验及分类标准的有资质的专业化国际性实验室进行。爆炸物分类实例危险物质名称危险物质名称 联合国联合国编号编号 分类结果分类结果* 叠氮化铅,湿的,按重量含水或酒精和水的混合物不于20%01
33、291.1A爆炸式声测装置02041.2F遇险求救信号器,船舶用01951.3G黑火药(火药),颗粒状或粉状00271.1D火箭,带有惰性弹头01831.3C 三硝基甲苯(梯恩梯),干的,或湿的,按重量含水低于30%02091.1D61* GHS中并未涉及配装组字母 (A-G)标签要素的分配, 附件12.2 易燃气体(包括化学性质不稳定的气体)定义:易燃气体是在20 和101.3kPa 标准压力下,与空气混合有易燃范围的气体。化学性质不稳定的气体 是指能够在缺乏空气或氧气的条件下进行爆炸性反应的可燃性气体。易燃气体标准 表表2.2.12.2.1:易燃气体标准:易燃气体标准注1: 为了一些管理目
34、的,可将氨气和甲基溴视为特例。注2: 烟雾剂的分类见第2.3 章类别类别标准标准1在20 和101.3kPa 标准压力下的气体:(a) 在与空气的混合物中按体积占13%或更少或更少时可点燃的气体;或(b) 不论易燃性下限如何,与空气混合,可燃范围至少为12 个百分点的气体。2在20 和101.3kPa 标准压力下,除第1 类中的气体之外,与空气混合时有易燃范围的气体。化学性质不稳定气体标准易燃气体同样属于化学性质不稳定气体 ,也可以用下述两个标准中的一个进行分类: 表表2.2.22.2.2:化学性质不稳定气体标准:化学性质不稳定气体标准类别类别标准标准A在20 和101.3kPa 标准压力下,
35、化学性质不稳定的易燃气体。B在20 以上或高于101.3kPa气压下,化学性质不稳定的易燃气体。易燃气体: 混合物计算方法: ISO 10156:1996 使用惰性气体的当量因子将惰性气体体积调整为氮气的当量体积。66Vi%是当量易燃气体含量Tci是易燃气体在氮气中的最大浓度,以此浓度,混合气体在空气中仍然不可燃i混合气体中的第1种气体n混合气体中的第n 种气体易燃气体标签要素分配易燃气体标签要素分配 ( (附件附件 1) 1)2.3 易燃烟雾剂定义:烟雾剂是指喷雾器,系任何不可再装填的贮器,该贮器由金属、玻璃或塑料制成,内装压缩、液化或加压溶解的气体气体,包含包含或或不不包含液体、膏剂或粉末
36、包含液体、膏剂或粉末,配有释放装置,可使内装物喷射出来,形成在气体中悬浮的固态固态或液态液态微粒或形成泡沫、膏剂或粉末或处于液液态或气态。态或气态。分类标准如果烟雾剂中含有下列分类之一的组分,那么应该考虑将该烟雾剂归类为易燃物:易燃液体(类别1)易燃气体(类别2)易燃固体(类别3)分类标准分类基本原则分类基本原则 组分化学燃烧热试验 点火距离试验(迸射烟雾剂) -见联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册第31.4烟雾剂泡沫燃烧性试验(泡沫烟雾剂) 联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册第31.6 小节判定逻辑概要判定逻辑概要检查含有的易燃成分是否 1% 且燃烧热是否 20kJ/
37、g ,如果是则不分类检查 含有的易燃成分是否 85% 且 燃烧热是否 30kJ/g 如果是则归为第1类如果否, 继续分类 (类别 1 或2)使用:点火距离试验结果(迸射烟雾剂) 泡沫试验结果(泡沫烟雾剂)非易燃性烟雾剂非易燃性烟雾剂. . 如果烟雾剂经过测试之后不能满足类别1和类别2 的要求, 那么它就要被归入类别3 (非易燃烟雾剂).易燃烟雾剂标签要素分配 (附件 1)2.4 氧化性气体定义:氧化气体是一般通过提供氧气,比空气更能导致或促使其它物质燃烧其它物质燃烧的任何气体任何气体。. 注意注意: : “比空气更能导致或促使其它物质燃烧的任何气体” 是指采用国际标准化组织ISO 10156:
38、2010规定的方法,确定的氧化能力大于23.5%的纯净气体 或气体混合物。分类标准为对氧化气体进行分类,应该进行ISO 10156:1996所描述的“ 气体和气体混合物为选择汽缸阀排气口确定燃烧潜力和氧化能力”的试验或计算方法。这一种类的标准与氧化性气体的定义基本一致:ISO 10156: 2010指导ISO10156:2010中描述的分类方法所采用的标准认为:如果一种混合气体的氧化能力大于0.235(23.5%),则认为该混合气体比空气更具氧化性。 氧化性计算方法如下混合气体实例这里:Xi=混合气体中氧化性气体组分i的体积摩尔份数Ci=混合气体中氧化性气体组分i的氧气当量系数Kk=惰性气体k
39、相对于氮气的当量系数Bk=混合气体中惰性气体k的体积摩尔份数N=混合性气体中氧化性气体总数P=混合型气体中惰性气体总数指导(续)计算步骤:步骤1:因此这种气体不被认为是氧化性气体。步骤2: 计算混合气体的氧化性Ci(N2O)=0.6(一氧化二氮)Ci(O2)=1(氧气)KK(He)=0.9(氦气)混合气体中氧化性气体组分i的氧气当量系数( Ci)和非可燃性、非氧化性气体组分相对于氮气的当量系数(Kk)已知氧化性气体标签要素分配 (附件 1)2.5 加压气体定义: 加压气体是指在20 时以等于或高于200 kPa 的压力(表压)装入贮器中的气体,或是液化气体,或冷冻液化气体。加压气体根据包装时气
40、体的物理状态可分为:压缩气体液化气体溶解液体冷冻液化气体分类标准表表2.5.12.5.1:高压气体标准:高压气体标准组别组别标准标准压缩气体在高压下封装时,在-50 C 时完全处于气态的气体;包括所有临界温度 -50 C 的气体。(如CNG)液化气体在高压下封装时,在高于 -50 C 的温度下部分是液体的气体。它又分为:(a) 高压液化气体:临界温度在-50C 和 +65C 之间的气体;(b) 低压液化气体:临界温度高于+65C 的气体。(如LPG)冷冻液化气体封装时由于其温度低而部分是液体的气体。(如LNG)溶解液体在高压下封装时溶于液相溶剂中的气体。(如溶解乙炔)临界温度是高于该温度时,无
41、论压缩程度如何,纯气体都不能被液化的温度。临界温度是高于该温度时,无论压缩程度如何,纯气体都不能被液化的温度。注意注意:烟雾剂不能够被分类为高压气体,见章节2.3.指导为了对 纯净或混合的高压气体进行分类, 需要该高压气体以下信息:5050 时的蒸汽压时的蒸汽压在20和 101.3kPa 条件下物理形态物理形态临界温度以上数据可以通过文献查询、计算 或试验的方法得出. 多数纯净气体已通过联合国关于危险货物运输的建议书 进行了分类.高压气体实例分类分类气体名称气体名称临界温度临界温度压缩气体压缩氩UN 1006-122.3 C高压液化气体氙UN 203616.5C低压液化气体丙烷UN 19789
42、6.6C冷冻液化气体冷冻液态乙烯UN 1038 9.5C溶解液体溶解乙炔UN 1001 (如,溶于丙酮)35.1C高压气体标签要素分配 (附件 1)2.6 易燃液体定义:易燃液体是指闪点不高于93 93 的液体。指导说明: 为了对易燃液体进行分类, 需要该液体的闪点闪点和初沸点初沸点数据。这些数据可以通过文献查询,、计算或试验的方法得出。易燃液体燃烧现象总是发生在易燃液体上方的蒸汽中。易燃液体的分类基于闪点 包括混合物依赖于GHS体系中液体的定义在50 时,蒸汽压力 300 kPa (3 bar) 且在 20 、101.3 kPa 条件下不完全是气体且 在101.3 kPa大气压下,熔点小于
43、20包括粘性物质或混合物,对于其比熔点不能确定的,应进行 ASTM D 4359-90的试验,或进行欧洲国际公路运输危险货物协定 (ADR)附件A第2.3.4节规定的确定流度的试验。 注意: GHS 包含一些被联合国关于危险货物运输的建议书的分类排除在外的易燃液体 。分类标准表表2.6.1: 易燃液体标准易燃液体标准类别类别标准标准1闪点 23 C,初始沸点 35 C2闪点 35 C3闪点 23 C, 60 C4闪点 60 C, 93 C物质名称物质名称闪点闪点初始沸点初始沸点类别类别 乙醚-450C34.60C种类1甲醇120C64.70C种类2乙醇12.80C78.40C种类2汽油-400
44、C23.60C - 1900C种类2 (大部分)柴油燃料520C - 960C1750C - 3450C种类4 (大部分)A级航空燃油380C - 660C1600C - 3000C种类3 (大部分) 85物质名称物质名称闪点闪点初始沸点初始沸点类别类别乙醚-450C34.60C种类 1甲醇120C64.70C种类3乙醇12.80C78.40C种类3汽油-400C23.60C - 1900C种类3柴油燃料520C - 960C1750C - 3450C种类4 (大部分)A级航空燃油380C - 660C1600C - 3000C种类486指导本章提供了一些运用计算方法确定混合物中易燃组分的闪点
45、的附加指导.指导也提供了一些国际通行的闪点测试闪点测试方法. 推荐使用闭杯闪点闭杯闪点试验方法,开口闪点开口闪点试验试验方法只在特定环境下适用.易燃液体标签要素分配 (附件 1)2.7 易燃固体定义:易燃固体是容易燃烧或通过摩擦可能引燃或助燃的固体。易于燃烧的固体为粉状、颗粒状或糊状物质,如果与燃烧着的火柴等火源短暂接触即可点燃,并且如果火焰迅速蔓延,它们是危险的。.分类标准分类标准(续)分类基于联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册第33.2.1 小节所述的试验方法。在明确的标准制定之前,摩擦可能起火的固体应根据现有条目(如火柴)以类推法划进行分类。易燃固体实例 物质名称物质名称 类
46、别类别铝粉 种类 1 硅粉 种类2硫磺 种类2 安全火柴种类292易燃固体标签要素分配 (附件 1)2.8 自反应物质和混合物定义:自反应物质或混合物是即使没有氧(空气)也容易发生激烈放热分解的热不稳定液态或固态物质或者混合物。本定义不包括根据统一分类制度分类为爆炸物、有机过氧化物或氧化性物质的物质和混合物。自反应物质或混合物如果在实验室试验中其组分容易起爆、迅速爆燃或在封闭条件下加热时显示剧烈效应,应视为具有爆炸性质。分类标准 (1)灵敏度与效应临界值分解热 75 (50 公斤包件)类别汇总 . 分类标准 (2)类别汇总(续)分类方法该类物质的分类方法不是GHS体系的一部分.联合国关于危险货
47、物运输的建议书:试验和标准手册第二部分(试验系列A 到试验系列H)给出了综合的试验方法。要求专门建立实验室 (例如, 一些测试要求对超过50公斤的包装件进行测试).总体逻辑 测试物质或混合物是否传导爆炸测试物质或混合物是否传导爆燃在封闭条件下加热的效应如何注释注释: : 热敏自反应物质热敏自反应物质 ( (以自加速分解温度进行衡量以自加速分解温度进行衡量) )要求要求持续性的温度控制持续性的温度控制. .实际分类方法获取物质或混合物组分的化学名称及使用的稀释剂名称 (如有稀释剂的话). 从联合国关于危险货物运输的建议书 2.4.3.2.3章节获取通用的联合国编号. 使用通用的联合国编号进行分类
48、.如需试验, 需委托有资质的国际性专业实验室.注意注意: : 列表中仅包含了允许运输的物质列表中仅包含了允许运输的物质. .自反应物质或或混合物标签要素分配 (附件 1)2.9发火液体定义发火液体是即使数量小也能在与空气接触后五分钟之内引燃的液体。分类标准 根据联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册第3部分的试验进行分类指导如果生产或处理经验表明该物质或混合物在常温下接触空气时不会自发引燃(即该物质已知在室温下长时间内(数日)很稳定),则不需要应用发火液体的分类程序。发火液体分类实例类别类别物质名称物质名称1戊硼烷(CAS19624-22-7:UN1380)1烷基铝类 (UN3394,
49、液态有机金属物质)发火液体标签要素分配 (附件 1)2.10发火固体定义发火固体是指即使数量小也能在与空气接触后五分钟之内引燃的固体。分类标准 根据联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册第3部分的试验进行分类指导如果生产或处理经验表明该物质或混合物在常温下接触空气时不会自发引燃(即该物质已知在室温下长时间内(数日)很稳定),则不需要应用发火固体分类程序。发火固体分类实例类别类别物质名称物质名称1白磷或黄磷,干的,或浸在水中或溶液中1铁粉1镁粉 (发火的)注: 镁或镁合金 50% 镁颗粒、镁屑或镁条易燃固体第1类 1无水硫化钠,或硫化钠,含结晶水少于30%1羊毛废料,湿的发火固体标签要素
50、分配 (附件 1)2.11自热物质和混合物定义自热物质是发火液体或固体以外,与空气反应不需要能源供应就能够自己发热的固态或液态物质或混合物;这类物质或混合物与发火液体或固体不同,因为这类物质只有数量很大(公斤级)并经过长时间(几小时或几天)才会燃烧。注: 物质或混合物的自热是一个过程,其中物质或混合物与(空气中的)氧气逐渐发生反应并产生热量,如果热产生的速度超过热消耗的速度,该物质或混合物的温度便会上升,经过一段时间的诱导,可能导致自发点火和燃烧。分类标准附加因素-物质和混合物与(空气中的)氧气反应 , 所产生的热量不能够被迅速排出.-热产生速度超过了热消耗速度,达到自燃点温度.-由于与空气的
51、接触面积通常达不到反应的需要液体通常不被认为是 自热化学品.指导如果甄别试验结果能够与分类试验充分关联,而且使用了适当的安全限度,则不需要适用自热物质的分类程序。GHS 体系提供了两类 甄别试验以供实施.自热物质和混合物分类实例种类种类化学物质名称化学物质名称联合国联合国关于危险货物运关于危险货物运输的建议书输的建议书 规章范本规章范本 1自热金属粉,未另作规定的(UN 3189)4.2类包装类别 II1氢硫化钠,含结晶水低于25%(UN 2318)4.2类包装类别 II2碱土金属醇化物,未另作规定的(UN 3205)4.2类包装类别 III2二硫化钛(CAS 12039-13-3; UN 3
52、174)4.2类包装类别 III2碳 (UN1361) 4.2类包装类别 III自热物质和混合物标签要素分配 (附件 1)2.12遇水放出易燃气体的物质和混合物定义遇水放出易燃气体的物质或混合物是通过与水作用,容易具有自燃性或放出危险数量的易燃气体的固态或液态物质或混合物。分类标准其他相关因素化学结构 物理状态/形态 (例如, 颗粒大小)水溶性易碎性其他危险性 (例如发火性, 毒性)指导在下列情况下,不需要使用本类别的分类程序:(a)物质或混合物的化学结构中不含金属或类金属;(b)生产或处理经验表明该物质或混合物不与水反应,例如该物质是用水生产或用水冲洗;或者(c)该物质或混合物已知溶于水并形
53、成稳定的混合物。遇水放出易燃气体的化学品分类实例类别物质名称产生气体1钾 (UN2257)氢气1氢化铝锂(CAS16853;UN1410)氢气2碳化铝( CAS1299-86-1 ;UN1394)乙炔 3氰氨化钙( UN1403 )氨腈 3硅铝粉,无涂层的( UN1398 )四氢化硅 ?磷化铝( UN1397)磷化氢在桔皮书中归于4.3类(=GHS2.12)和6.1类(=GHS3.1;急性毒性)包装类别I遇水放出易燃气体的物质和混合物标签要素分配 (附件 1)2.13 氧化性液体定义氧化性液体是本身未必燃烧,但通常因放出氧气可能引起或促使其它物质燃烧的液体。分类标准指导显示物质和混合物具有氧化
54、性的处理和使用经验,在考虑本类别的分类时是一个重要的附加因素。如果在试验结果和已知经验之间存在分歧,那么基于已知经验的判断应优先于试验结果。对于有机物质或混合物,在下列情况下,不需要使用本类别的分类程序:(a)该物质或混合物不含氧、氟或氯;或者(b)物质或混合物含有氧、氟或氯,但这些元素通过化学键连在碳或氢上。指导对于无机物质或混合物,如果它们不含氧或卤素原子,则不需要适用本类别的分类程序。氧化性液体的分类实例类别类别物质名称物质名称1五氟化碘(CAS7783-66-6;UN2495)1高氯酸,50%,72%(CAS7601-90-3;UN1873)2过氧化氢水溶液,过氧化氢含量20%-60%
55、(必要时加稳定剂)(CAS7601-90-3;UN2014)4过氧化氢水溶液,过氧化氢含量8% - 20%(必要时加稳定剂)(CAS7722-84-1;UN2984)不分类 硝酸银,饱和水溶液氧化性液体要素分配 (附件 1)2.14 氧化性固体定义氧化性固体本身未必燃烧,但通常因放出氧气放出氧气可能引起或促使其它物质燃烧的固体。分类标准指导显示物质和混合物具有氧化性的处理和使用经验,在考虑本类别的分类时是一个重要的附加因素。如果在试验结果和已知经验之间存在分歧,那么基于已知经验的判断应优先于试验结果。对于有机物质或混合物,在下列情况下,不需要使用本类别的分类程序:(a)该物质或混合物不含氧、氟或氯;或者(b)物质或混合物含有氧、氟或氯,但这些元素只化学键连在碳或氢上。对于无机物质或混合物,
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