有机化学课件第十二章胺和生物碱

1、熟悉胺的结构、分类、命名及化学性质；熟悉重氮化合熟悉胺的结构、分类、命名及化学性质；熟悉重氮化合物、偶氮化合物结构、重氮盐的性质。了解生物碱的概物、偶氮化合物结构、重氮盐的性质。了解生物碱的概念及临床运用。念及临床运用。 学习目的与要求学习目的与要求CH3CH2CHCH2CH2CHCH2CH3CH2NH2NHCH33-氨甲基氨甲基-6-甲氨基辛烷甲氨基辛烷3-aminomethyl-6-methylaminooctane1 2 3 4 5 6 7 8二、胺的物理性质（自学）二、胺的物理性质（自学）HOCH2CH2N(CH3)3 OH-+(CH3)4N+ OH-氢氧化羟乙基三甲基铵氢氧化羟乙基三

2、甲基铵 (胆碱胆碱，choline) 氢氧化四甲铵氢氧化四甲铵tetramethylammonium hydroxideSRN 2S2 2PX1 2PY1 2PZ1 CNSR25kJ(CH3)2NHOH2溶剂化稳定溶剂化稳定PhNH2Ph2NHPh3NPkb 9.4 13.8 中中Y给电子基给电子基对位对位( (间位间位) )NHNH2NHCH3N(CH3)2pKb 9.40 9.60 9.62 13.8总结为总结为:1、绝大多数取代基绝大多数取代基(除羟基外除羟基外)，无论是，无论是给电子基还是吸电子基，在邻位时都使碱性减弱。给电子基还是吸电子基，在邻位时都使碱性减弱。Pkb 9.4 9.5

3、6 9.28 8.90CH3（-0.011）（-0.017）（+0.001）2、给电子基给电子基(甲基甲基)使碱性增强，而吸电子基使使碱性增强，而吸电子基使碱性减弱。且这种增强或减弱的作用碱性减弱。且这种增强或减弱的作用对位对位间位间位Pkb 14.26 11.25 13.00.诱导诱导+共轭共轭效应效应仅诱导无共轭Paracetamol (扑热息痛扑热息痛) NR2 NHR OR OH X RN+R3 SO3H NO2 C= N C H COOR COOHO+ HNO3H2SO4+ HNO3H2SO4完成反应式完成反应式邻对位定位基邻对位定位基间位定位基间位定位基 胺与亚硝酸作用胺与亚硝酸作

4、用, 。可用于鉴别。可用于鉴别。邓健 制作 樊湘芳 审校28(五五) 芳香胺的亲电取代反应芳香胺的亲电取代反应 氨基的供电子共轭效应使苯环上的电子云密度氨基的供电子共轭效应使苯环上的电子云密度升高，所以芳胺易进行芳环上的亲电取代反应。升高，所以芳胺易进行芳环上的亲电取代反应。NH2 3 Br2 (水水溶溶液液)NH2 3 HBrBrBrBr2,4,6-三溴苯胺三溴苯胺(白色沉淀白色沉淀) 人民卫生电子音像出版社29第二节第二节 重氮盐和偶氮化合物重氮盐和偶氮化合物 CH2N2N=NN2 Cl-+OHCH3N=NCH3N=NN=NOHH3CN=N SO3Na重氮甲烷重氮甲烷 偶氮甲烷偶氮甲烷 偶

5、氮苯偶氮苯 氯化重氮苯氯化重氮苯 苯重氮酸苯重氮酸 苯重氮磺酸钠苯重氮磺酸钠4-甲基甲基-4-羟基偶氮苯羟基偶氮苯 人民卫生电子音像出版社30重氮盐的结构重氮盐的结构：N 原子原子 sp 杂化杂化 sp+- 共轭效应使共轭效应使芳香重氮盐稳定性增加芳香重氮盐稳定性增加NN ClCl- -+NN ClCl- -+一、重氮盐的制备及结构一、重氮盐的制备及结构NH205+ NaNO2 2 H2SO4N NHSO4- NaHSO4 2 H2OArN+ N:Ar .OH (CH3 )3 N 二、几种常见的生物碱二、几种常见的生物碱可待因可待因作用机理及特点作用机理及特点直接抑制延脑咳嗽中枢，产生强而快速

6、的镇咳作用，镇痛作用直接抑制延脑咳嗽中枢，产生强而快速的镇咳作用，镇痛作用比吗啡弱，比吗啡弱，吗啡的吗啡的1/4但比吗啡安全，成瘾倾向也较小但比吗啡安全，成瘾倾向也较小用途用途 主要用于抑制剧烈疼痛，亦用于麻醉前给药主要用于抑制剧烈疼痛，亦用于麻醉前给药作用机制和特点作用机制和特点 作用于阿片受体，产生镇痛、镇咳、祛痰作用，有成瘾性。作用于阿片受体，产生镇痛、镇咳、祛痰作用，有成瘾性。属麻醉性镇痛药（须按国家法令进行管理）属麻醉性镇痛药（须按国家法令进行管理）吗啡吗啡吗啡吗啡,可待因和海洛因可待因和海洛因HOOHOHNCH3H吗吗 啡啡(morphine)可可待待因因CH3OOHOHNCH3H

7、(codein)海海洛洛因因H3CCOOH3CCOHNCH3H(heroin)OONCH3OCOHHHCH=CH2NH含含喹啉环喹啉环及及脂氮杂环脂氮杂环(叔胺叔胺)。抗疟疾药，并有退热作用。抗疟疾药，并有退热作用。奎宁奎宁(quinine)“冰毒冰毒”“摇头丸摇头丸”中枢神经兴奋剂中枢神经兴奋剂CH2CHNH2苯苯丙丙胺胺( (1 1- -苯苯基基- -2 2- -丙丙胺胺) )甲甲基基苯苯丙丙胺胺MAMDMACH3CH2CHNHCH3CH3CH2CHNHCH3CH3OO氯氯胺胺酮酮( (K粉粉) )ONHCH3Cl亚亚甲甲基基二二氧氧苯苯丙丙胺胺2-(2-氯氯苯苯基基)-2-(甲甲氨氨基基

8、)环环己己酮酮三、生物碱的通性三、生物碱的通性 1. 大多数生物碱为无色有苦味的晶形固体，有些为挥发性大多数生物碱为无色有苦味的晶形固体，有些为挥发性液体液体(如烟碱等如烟碱等)，多数具有旋光性。，多数具有旋光性。 2. 绝大多数生物碱具有胺类或含氮杂环的结构，因而显碱绝大多数生物碱具有胺类或含氮杂环的结构，因而显碱性，分子结构类型不同，碱性强弱也不一样。性，分子结构类型不同，碱性强弱也不一样。 3. 游离生物碱一般不溶于水，能溶于氯仿等有机溶剂，亦能游离生物碱一般不溶于水，能溶于氯仿等有机溶剂，亦能溶于稀酸溶液并生成盐。生物碱盐属离子化合物，其溶解性与溶于稀酸溶液并生成盐。生物碱盐属离子化合

9、物，其溶解性与生物碱恰好相反。常利用溶解性从植物中提取、精制生物碱。生物碱恰好相反。常利用溶解性从植物中提取、精制生物碱。 生生物物碱碱生生物物碱碱盐盐H+OH-( (难难溶溶于于水水) )( (易易溶溶于于水水) ) 4. 生物碱的沉淀反应生物碱的沉淀反应常用沉淀剂有：常用沉淀剂有：碘化汞钾碘化汞钾(K2HgI4) 碘化铋钾碘化铋钾(BiI3KI) 碘碘-碘化钾碘化钾(KI-I2) 苦味酸苦味酸(2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚)磷钨酸磷钨酸(H3PO412WO3H2O) 硅钨酸硅钨酸(SiO212WO34H2O) 生物碱可与生物碱可与生物碱试剂生物碱试剂发生发生沉淀反应沉淀反应。 生物碱可

10、与某些试剂发生特殊的生物碱可与某些试剂发生特殊的。常用。常用的的颜色反应试剂颜色反应试剂有：硫酸，硝酸，盐酸、甲醛，氨水有：硫酸，硝酸，盐酸、甲醛，氨水等。其反应机理可能包括氧化、脱水、缩合等反应。等。其反应机理可能包括氧化、脱水、缩合等反应。5. 生物碱的显色反应生物碱的显色反应 阿托品阿托品吗啡吗啡可卡因可卡因1%钒酸铵钒酸铵红色红色红色红色兰色兰色兰色兰色棕色棕色棕色棕色浓浓H2SO4利用生物碱的利用生物碱的沉淀反应沉淀反应和和显色反应显色反应可鉴别生物碱可鉴别生物碱。作业：P176177页 (1) (2) (3) (4)12-4、12-7、12-9、一、选择题 1、下列化合物属于季铵盐的是（ ） (CH3CH2)2NH2Cl+-(CH3)3NHCl+-CH3CH2CH2NH3Cl+-(CH3)3NC6H5Cl+-NHCH3(CHCH2)2NH(CH3)3N 2、室温下与HNO2反应放出N2的是（ ） A、HOCH2CH2NH2 B、 C、 D、 3、下列胺中,属于叔胺结构的是（ ） 、 D 、 A、(CH3)3C-NH2CH3NH2CH3CH3NCH2CH3B、B、C、C、D 、 4、下列反应中,可用于鉴别伯胺、仲胺、叔胺的是（ ）