北京大学《普通化学》教学资料：第五次习题ppt课件

1、第五次习题s区区,p区区,ds区和区和f区元素区元素.ds block (电子虽填充电子虽填充在外层在外层s轨道上，但次轨道上，但次外层有充溢电子的外层有充溢电子的d轨轨道道)主族元素：最后一个电子排布在最外层，最主族元素：最后一个电子排布在最外层，最外层外层 电子总数等于该元素的族数。电子总数等于该元素的族数。副族元素：最后一个电子根本上都排布在副族元素：最后一个电子根本上都排布在倒倒 数第二层，其最高能级组中的数第二层，其最高能级组中的电电 子总数等于该元素的族数。子总数等于该元素的族数。f 区元素包括内区元素包括内过渡元素，电子过渡元素，电子构型为构型为 (n-2)f1-14 (n-1)

2、d0-2ns2对角线法那么.学会总结 性质比较与解释 溶解才干 稳定性 熔沸点 半径大小 酸碱性 化学方程式. 有效核电荷：有效核电荷： Z(ds) Z(s) 原子半径：原子半径： r(ds) ds区区 化合物中共价成分化合物中共价成分 ds区区 s区区 氧化态：氧化态：ds区可以大于该族数。如区可以大于该族数。如Cu2+, Au3+ 同周期中同周期中s区与区与ds区元素区元素.常见离子价态常见离子价态因因(n-1)d轨道电子和轨道电子和ns轨道的电子轨道的电子能量相近，能量相近，IB族元素族元素d轨道可参与轨道可参与成键，在构成化合物时可显示出成键，在构成化合物时可显示出+1, +2, +3

3、氧化态，这是周期表中氧化态，这是周期表中独一最高氧化态高于元素所在族独一最高氧化态高于元素所在族数的一族元素。数的一族元素。.ds区金属的化学反响性区金属的化学反响性从上到下，金属活泼性降低；从上到下，金属活泼性降低；从左到右，金属活泼性添加。从左到右，金属活泼性添加。均与均与s区相反区相反 原子半径添加。原子半径添加。.离子势离子势()与化合物的性质与化合物的性质1、 与氢氧化物的碱性与氢氧化物的碱性 = Z /r 值大，金属离子与氧结合力强，酸式电离，表现出两性。值大，金属离子与氧结合力强，酸式电离，表现出两性。 如：如：Be(OH)2、Mg(OH)2、Al(OH)3 等。等。2、 与盐的

4、溶解性：与盐的溶解性： 锂、镁的氟化物、碳酸盐、磷酸盐均为难溶盐。锂、镁的氟化物、碳酸盐、磷酸盐均为难溶盐。 LiOH溶解性较小，溶解性较小，NaOH等极易溶于水。等极易溶于水。3、 与盐的水解性：与盐的水解性： 锂、铍、镁带结晶水的氯化物加热发生水解：锂、铍、镁带结晶水的氯化物加热发生水解： LiClH2O = LiOH + HCl(g)4、 与盐的热稳定性：与盐的热稳定性： 减小，分解温度升高。如：减小，分解温度升高。如：MCO3BeCO3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3温度/C2554090012901360.过渡元素的原子半径过渡元素的原子半径 d 区元素从左至右原子序数递增，

5、添区元素从左至右原子序数递增，添加的电子依次进入加的电子依次进入(n-1)d 亚层，对亚层，对ns电子电子具有较强的屏蔽作用，所以原子半径减具有较强的屏蔽作用，所以原子半径减小的幅度总体上小于主族元素。镧系收小的幅度总体上小于主族元素。镧系收缩导致第五、六周期的同族元素半径差缩导致第五、六周期的同族元素半径差别特别小。别特别小。半径相近半径相近 易生成合金易生成合金.B：利用sp3杂化轨道，与氢构成三中心两电子键。氢桥HHBBHHHH 要点：B的杂化方式三中心两电子键、氢桥B4H10分子构造119pm110pm137pm143pm122。171pmHB( b )BBBBHHHHHHHHHHH(

6、 a ). 一元Lewis弱酸：不是三元质子酸！显示B(OH)3的缺电子性。 Ka = 5.810-10，很弱。B(OH)3+H2OBOHOHOHOH-+H+ 与多元顺式羟基化合物反响，酸性， 螯合效应 Ka =10-6 可用规范碱液确定-O C HO C HRRBH C OH C ORRO3HH2OH C H2BOH33OH C HRRH O C HH O C HRRHOHOBOHH C O HH C O HRR.举例：汞的反响举例：汞的反响通常情况下，通常情况下，升汞与汞反响，升汞与汞反响，容易生成甘汞。容易生成甘汞。但在这些试剂但在这些试剂的存在下，平的存在下，平衡左移。衡左移。(升汞升

7、汞)HgCl2 + Hg = Hg2Cl2(甘汞甘汞)Hg(CN)42- -+HgHgCl42- -+HgHgI42- -+HgNH3HgNH2Cl(s,白白)+HgS2- -HgS(s,黑黑)+HgHgO(s,黄黄or红红)+HgKCN浓浓HClI- -OH- -.根据硫化物在酸中的溶解情况，将其分为四类。(1) 不溶于水但溶于稀盐酸的硫化物。此类硫化物的Ksp 10-24，与稀盐酸反响即可有效地降低S2-浓度而使之溶解。例如：ZnS + 2H+ Zn2+ + H2S(2) 不溶于水和稀盐酸，但溶于浓盐酸的硫化物。此类硫化物的Ksp 在10-2510-30之间，与浓盐酸作用除产生H2S气体外，还生成配合物，降低了金属离子的浓度。例如：PbS + 4HCl H2PbCl4 + H2S(3) 不溶于水和盐酸，但溶于浓硝酸的硫化物。此类硫化物的 Ksp10-30，与浓硝酸可发生氧化复原反响，溶液中的S2-被氧化为S，S2-浓度大为降低而导致硫化物的溶解。例如：3CuS + 8HN03 3Cu(NO3)2 + 3S+ 2NO + 4H2O(4) 仅溶于王水的硫化物。对于Ksp 更小