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文档简介

1、第二章第四节一、选择题1下列关于判断过程方向的说法正确的是()A所有自发进行的化学反应都是放热反应B高温、高压下可以使石墨转化为金刚石是自发的化学反应C由能量判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程D同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同解析:有些吸热反应也可以自发进行,如2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)是吸热反应,又是熵增的反应,所以A不正确。高温、高压使石墨转化为金刚石,要向体系中输入能量,本质仍然是非自发的,所以B不正确。同一物质:气态时的熵值最大,液态时次之,固态时熵值最小,所以D不正确。答案:C2(2015·四川广安中学月考)下列关于化学反应的自发性叙

2、述中正确的是()A焓变小于0而熵变大于0的反应肯定是自发的B焓变和熵变都小于0的反应肯定是自发的C焓变和熵变都大于0的反应肯定是自发的D熵变小于0而焓变大于0的反应肯定是自发的解析:HTS的数值判断反应进行的方向。GHTS当H>0,S>0时不能判断GHTS正负,与T有关。当H>0,S<0时GHTS>0,非自发反应。当H<0,S>0时GHTS<0,一定是自发反应。当H<0,S<0时不能判断GHTS正负,与T有关。答案:A3下列关于焓变与反应方向的叙述中正确的是()A化学反应的焓变与其反应的方向无关B化学反应的焓变直接决定了反应的方向C反

3、应焓变为正值时不利于反应自发进行D焓变为负值的反应都能自发进行解析:焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。可逆反应的两个反应其焓变的数值相等,但是符号(变化趋势)相反,故A、B项错误;焓变只表达化学反应是吸热还是放热,不能用来独立判断反应的自发性,D项错误;H>0,说明反应为吸热反应,不利于反应自发进行,C项正确。答案:C425 和1.01×105 Pa时,反应2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)H56.7 kJ/mol自发进行的原因是()A是吸热反应B是放热反应C是熵减小的反应D熵增大效应大于能量效应解析:该反应是吸热反应,根据焓判

4、据是不能自发进行的,该反应之所以能够自发进行是由于熵增效应,并且熵增大效应大于能量效应。答案:D5在一定条件下,对于反应m(A)gnB(g)cC(g)dD(g),C物质的浓度(C%)与温度、压强的关系如图所示,下列判断正确的是()AH<0S>0BH>0S<0CH>0S>0DH<0S<0解析:当T不变时,压强越大,C%越低,说明加压平衡左移,则mn<cd,所以S>0;温度越高,C%越低,说明升温,平衡左移,逆反应为吸热反应,则正反应为放热反应,H<0。答案:A6如图中A、B两容器里,分别收集着两种互不作用的理想气体。若将中间活塞打

5、开,两种气体分子立即都分布在两个容器中。这是一个不伴随能量变化的自发过程。关于此过程的下列说法不正确的是()A此过程为混乱程度小的向混乱程度大的方向进行的变化过程,即熵增大的过程B此过程为自发过程,而且没有热量的吸收或放出C此过程从有序到无序,混乱度增大D此过程是自发可逆的解析:此过程只有熵变,其逆过程不自发。答案:D7以下自发反应需用焓判据来解释的是()A硝酸铵自发地溶于水BH2O(l)=H2O(g)H44.0 kJ·mol1C(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g) H74.9 kJ·mol1D2H2(g)O2(g)=2H2O(l) H571.6 kJ

6、·mol1解析:A项可用熵的增加来解释其自发过程,B、C两项反应后气体体积增大,其自发过程可结合熵的增加来解释;D项是放热反应,由于反应放热有利于反应的自发进行,故可用焓判据来解释说明。答案:D8(2015·海南中学高二期末)下列关于焓判据和熵判据的说法中,不正确的是()A放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程B由焓判据和熵判据组合成的复合判据,将更适合于所有的过程C在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应在较高温度(1200 K)下则能自发进行D放热过程(H<0)或熵增加(S>0)的过程一定是自发的解析:焓判据和熵

7、判据都不全面,应采用复合判据GHTS,对于CaCO3分解的反应是一个H>0而S>0的反应,所以只有在较高温度下,GHTS<0反应自发进行。答案:D9下列有关说法正确的是()ASO2(g)H2O(g)=H2SO3(l),该过程熵值增大BSO2(g)=S(s)O2(g)H>0,S<0,该反应能自发进行CSO2(g)2H2S(g)=3S(s)2H2O(l)H<0,低温下能自发进行D某温度下SO2(g)O2(g)SO3(g),K解析:反应由气体物质生成液体物质是熵值减小的反应,A项不正确;H>0,S<0,反应不能自发进行,B项不正确;C项中是一个H<

8、;0,S<0的反应。由HTS可知,反应在低温下能自发进行,C项正确;D项中K。答案:C10(2015·经典习题选萃)下列对化学反应预测正确的是()选项化学反应方程式已知条件预测AM(s)X(g)Y(s)H>0它是非自发反应BW(s)xG(g)=2Q(g)H<0,自发反应x可能等于1、2、3C4X(g)5Y(g)=4W(g)6G(g)能自发反应H一定小于0D4M(s)N(g)2W(l)=4Q(s)常温下,自发进行H>0解析:根据复合判据:GHT·S,M(s)=X(g)Y(s),固体分解生成气体,为熵增反应,H>0时,在高温下,能自发进行,A错误;

9、W(s)xG(g)=2Q(g)H<0,能自发进行,若熵增,任何温度下都能自发进行,若熵减,在低温条件下能自发进行,所以,G的计量数不确定,x等于1、2或3时,都符合题意,B正确;4X(g)5Y(g)=4W(g)6G(g)是熵增反应,当H>0时,在高温下可能自发进行,C错误;4M(s)N(g)2W(l)=4Q(s)为熵减反应,常温下能自发进行,说明该反应一定是放热反应,D错误。答案:B二、非选择题11有A、B、C、D四个反应,其焓变和熵变如下表所示反应ABCDH/kJ·mol110.51.8012611.7S/J·moll·K 130.0113.084.

10、0105.0(1)在任何温度都能自发进行的反应是_;任何温度下都不能自发进行的反应是_。(2)高温才可以自发进行的反应是_;低温有利于自发进行的反应是_。解析:C反应H<0,S>0任何温度均自发;B反应H>0,S<0任何温度不自发;A反应H>0,S>0高温有利自发反应进行;D反应H<0,S<0低温有利于自发进行。答案:(1)CB(2)AD12(2015·浙江台州中学月考)二氧化碳捕集、存储和转化是当今化学研究的热点问题之一。(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)=2CO(g)O2(g),该

11、反应的H_0,S_0(选填“>”“<”或“”),在低温下,该反应_(填“能”或“不能”)自发进行。(2)CO2转化途径之一是利用太阳能或生物质能分解水制H2,然后将H2与CO2转化为甲醇或其他化学品。你认为该方法需要解决的技术问题有_。a开发高效光催化剂b将光催化剂制取的氢气从反应体系中有效分离,并与CO2发生催化转化c二氧化碳及水资源的供应答案:(1)>>不能(2)ab13(1)化学反应:CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)H(298 K)178.2 kJ·mol1,S(298 K)169.6 J·mol1·K1,常温下该反应_(填

12、“能”或“不能”)自发进行,CaCO3分解反应要自发进行,温度T应高于_K。 (2)化学反应2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g),在298 K、100 kPa下:H113.0 kJ·mol1,S145.3 J·mol1·K1,反应在常温下_(填“能”或“不能”)自发进行。(3)求反应2HCl(g)=H2(g)Cl2(g)的熵变。已知:HCl(g)的S186.6 J·K1·mol1,H2(g)的S130 J·K1·mol1,Cl2(g)的S223 J·K1·mol1,S_。解析:(1)298

13、K时,HTS178.2 kJ/mol298 K×169.6×103 kJ/(mol·K)127.7 kJ/mol>0,故常温下该反应不能自发进行。当HTS0时,T1050.7 K,故当T>1050.7 K时,HTS<0,反应才能自发进行。(2)298 K时,HTS113.0 kJ/mol298 K×145.3 ×103 kJ/(mol·K)69.7 kJ/mol<0,因此常温下反应能自发进行。(3)S130 J/(mol·K)223 J/(mol·K)2×186.6 J/(mol·K)20.2 J/(mol·K)。答案:(1)不能1050.7(2)能(3)20.2 J/(mol·K)14已知C2H5OH(l)=C2H5OH(g)H42.3 kJ/molS121 J/(mol·K)已知焓变和熵变随温度变化很小,试回答下面的问题:(1)在298 K下,C2H5OH(l)能否自发转变为C2H5OH(g)?(2)在373 K下,C2H5OH(l)能否自发转变为C2H5OH(g)?(3)请估算C2H5OH的沸点。解析:(1)298 K时HTS42.3 kJ/mol298 K×121×103 kJ/(mo

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