2018年安徽化学竞赛无机14第14章卤素共71页共71张

1、2018年安徽化学竞赛 无机14章卤素（共71页PPT）71张PPT) (共 14第14-1 14-1 卤素的通性卤素的通性 卤素卤素位于周期表第七主族位于周期表第七主族, 价层电子构型价层电子构型ns2np5， 包括包括F、Cl、Br、I、At五种元素五种元素 卤族卤族元素元素的性质变化如下：的性质变化如下： F F的特点：原子半径特别小，的特点：原子半径特别小，核周围电子密度较大。核周围电子密度较大。 一、卤素原子的物理性质一、卤素原子的物理性质 1. 从上到下，原子半径、离子半径增大从上到下，原子半径、离子半径增大 - 2. 易得电子形成阴离子易得电子形成阴离子1/2X2+eX3. 第一

2、电离能从第一电离能从F I依次减小依次减小 4. 电负性从电负性从F I减小减小 ? ?-5. ? ?(X2/X)值从值从F I逐渐减小逐渐减小 6. 氧化值：氧化值： F （-1 ，0 ） Cl，Br，I（-1 ，0 ，+1 ，+3 ，+5 ，+7 ） 二、卤素的存在二、卤素的存在 - - 卤素以卤素以X X 负一价离子的形式存在于矿石负一价离子的形式存在于矿石?和海水中和海水中 F F: : 存在于萤石存在于萤石CaFCaF2 2、冰晶石、冰晶石NaNa3 3AlFAlF6 6、氟磷灰石氟磷灰石CaCa5 5F(POF(PO4 4) )3 3 ClCl: : 主要存在于海水、盐湖、盐井，盐

3、床主要存在于海水、盐湖、盐井，盐床中，主要有钾石盐中，主要有钾石盐KClKCl、光卤石、光卤石KClKClMgClMgCl2 2.6H.6H2 2O O。 BrBr: : 主要存在于海水中主要存在于海水中 I: I: 主要被海藻所吸收，主要被海藻所吸收， At: At: 放射性元素，人工合成放射性元素，人工合成 ? ?A A/V /V 氧化性较强的物种：氧化性较强的物种： 三、卤素的电势图三、卤素的电势图 能发生歧化反应的物种：能发生歧化反应的物种： - ClO，HClO ，ClO223? ?1 .4 91 .1 51 .2 7ClO2.1 91 .6 31-1.2 11 .3 5 8-11

4、.6 4ClO-4ClO3HClOClClHClO2221 .4 31 .4 71 .4 5 ? ? ?B/V 0 .4 70.8 1.3 5.3 6.5 66-0 .4 011 .3 5 8-0-0-0ClOClClOClOClOCl432220 .6 2? ? ?A A/V /V 1 1. .4 44 41 1. .3 33 3 1 1. .7 76 6 1 1 6 60 01 1. .0 06 65 5-1 1. .5 50 0- - -. . BrOBrOHBrO Br Br4321 1. .4 48 8? ? ?B B/V /V 0 0. .7 76 60 0. .7 70 0 0

5、0. .9 93 3 0 0. .3 33 35 51 1. .0 06 65 5-0 0. .5 56 65 5- - - BrOBrO BrO Br Br 4320 0. .5 51 19 914-2 14-2 卤素单质卤素单质 一、卤素单质的物理性质一、卤素单质的物理性质 1. 熔沸点、密度等依次增大熔沸点、密度等依次增大 2. 颜色依次加深颜色依次加深 3. 溶解度：溶解度： 较难溶于水较难溶于水 溴、碘易溶于有机溶剂中溴、碘易溶于有机溶剂中 ( 在在CCl4中中, I2为紫色，为紫色，Br2从黄到红棕色从黄到红棕色) 碘在碘在KI中溶解度增大中溶解度增大 4. 毒性毒性 二、卤素单质

6、的化学性质二、卤素单质的化学性质 卤素单质最突出的化学性质是氧化性。卤素单质最突出的化学性质是氧化性。 氧化能力：氧化能力：F2 Cl2 Br2 I2 1. 发生置换反应发生置换反应 2. 卤素与单质的反应卤素与单质的反应 3. 卤素与水反应卤素与水反应 1. 发生置换反应发生置换反应 ? 前面的卤素单质可以从后面的卤素卤化前面的卤素单质可以从后面的卤素卤化物中置换出卤素单质物中置换出卤素单质 Cl2+2KBr=Br2+2KCl Cl2+2KI=I2+2KCl ? 问题问题： Br-和和I-同时存在时，加入氯水，哪个反同时存在时，加入氯水，哪个反应先进行？应先进行？ 2. 卤素与单质的反应卤素

7、与单质的反应 ? 与金属单质直接化合与金属单质直接化合 2Fe+3F2=2FeF3 Sn+2Br2=SnBr4 ? 与非金属单质直接化合与非金属单质直接化合 2P+3Cl2=2PCl3； 2P+5Cl2=2PCl5 2P+3I2=2PI3 X2+H2=2HX （反应条件）（反应条件） 3.3.卤素与水的反应卤素与水的反应 ?发生氧化反应而放出氧气发生氧化反应而放出氧气 +- 2X2+2H2O=4H+4X+O2 相应的两个电极反应为：相应的两个电极反应为： - ? ?- 2X2+4e=4X? ?(X2/X)氧化剂氧化剂 4H+O2+4e-=2H2O ? ?=0.816（pH=7 ） F2，Cl2

8、，Br2能与水发生氧化反应，而能与水发生氧化反应，而I2不能发生此反应不能发生此反应 能发生：能发生：4I-+O2+4H+=2I2+2H2O ?发生歧化反应发生歧化反应 +- X2+H2O=H +X +HXO 歧化反应时歧化反应时X2发生异裂的结果发生异裂的结果 X-+X+OH-+H+=HX+XOH + Cl I 得电子能力减弱得电子能力减弱 歧化程度越来越小歧化程度越来越小 -9-13 K(Br2)=7.2 10 ; K(I2)=2.0 10 ? 通常所用的氯水、溴水和碘水主要成分是通常所用的氯水、溴水和碘水主要成分是单质。单质。 ? 加酸能抑制卤素的歧化，加碱则促进歧化加酸能抑制卤素的歧化

9、，加碱则促进歧化 卤素在碱性条件下发生两类歧化反应：卤素在碱性条件下发生两类歧化反应： -（1 ）X2+2OH=X+XO+H2O -（2 ）3X2+6OH=5X+XO3+3H2O 不同元素单质发生歧化反应的条件及主要不同元素单质发生歧化反应的条件及主要产物见下表：产物见下表： 氟与碱的反应的特殊性氟与碱的反应的特殊性 ? 碱溶液较稀碱溶液较稀 (2%) 时时: - 2F2+2OH=2F+OF2+2H2O ? 碱溶液较浓时碱溶液较浓时: 2F2+4OH-=4F-+O2+2H2O 三、卤素的制备和用途三、卤素的制备和用途 ? 可归结为卤素负离子的氧化可归结为卤素负离子的氧化 由于其还原能力的次序为

10、由于其还原能力的次序为: - - I BrCl F 由此决定了不同的制备方法由此决定了不同的制备方法. ? 电解法电解法: 适用还原性弱的适用还原性弱的 ? 氧化法氧化法: ? 置换反应置换反应: 适用于制备适用于制备Br2和和I2 1. 氟的制备氟的制备 ? 电解法电解法: 1886年年 - 阳极阳极(无定形碳无定形碳): 2F -2e =F2 阴极阴极(铜制电解槽铜制电解槽): 2HF2-+2e-=H2 +4F- 总反应总反应: 2KHF2=2KF+ H2 + F2 ? 化学法化学法: 1986年年 2K2MnF6+4SbF5=4KSbF6+2MnF3+ F2 (432K) 2. 氯的制备

11、氯的制备 ? 电解法电解法: 2NaCl+2H2O=2NaOH+ H2 + Cl2 ? 氧化法氧化法: MnO2+4HCl( 浓浓)=MnCl2 + Cl2 +2H2O (加热加热) 2KMnO4+16HCl( 浓浓)= 2MnCl2 +2KCl+5 Cl2 +8H2O 3. 溴的制备溴的制备 ? 置换反应置换反应 2Br-+Cl2=Br2+2Cl- 2NaBr+MnO2+3H2SO4=MnSO4 +2NaHSO4+ Br2 +2H2O (加热加热)实验室实验室 例例: 从海水中提取溴的从海水中提取溴的 过程过程 ? 通通Cl2置换出置换出Br2: (110, pH=3.5 ) ? 用空气把溴

12、吹出用空气把溴吹出, 用碳酸钠吸收用碳酸钠吸收 3CO32-+3Br2=5Br-+BrO3-+3CO2 ? 用硫酸酸化制得用硫酸酸化制得Br2 5Br-+BrO3-+6H+=3Br2+3H2O 4. 碘的制备碘的制备 ? 置换反应置换反应 - 2I +Cl2=I2+2Cl2NaI+MnO2+3H2SO4=MnSO4 +2NaHSO4+ I2 +2H2O实验室实验室 也是自海藻灰中提取碘的主要反应也是自海藻灰中提取碘的主要反应 大量碘的制备是以碘酸钠为原料大量碘的制备是以碘酸钠为原料 - 2-+ 2IO3+5HSO3=5SO4+H2O+3H+I2 用用 途途 ? 氟用来制制冷剂、杀虫剂、灭火剂等

13、氟用来制制冷剂、杀虫剂、灭火剂等 ? 氯用来合成氯用来合成HClHCl，制漂白粉等，制漂白粉等 ? 溴用于制备汽油抗震剂的添加剂和催泪化溴用于制备汽油抗震剂的添加剂和催泪化毒剂毒剂 ? 碘用作消毒剂、碘酒碘用作消毒剂、碘酒 14-3 14-3 氟氯溴碘的化合物氟氯溴碘的化合物 一、卤化氢和氢卤酸一、卤化氢和氢卤酸 习惯把纯的无水的习惯把纯的无水的HX称为称为卤化氢卤化氢，其水，其水溶液叫溶液叫氢卤酸氢卤酸。 1. 物理性质物理性质 ? 是无色气体，有刺激味是无色气体，有刺激味 ? 极易溶于水，在空气中与水蒸汽形成白极易溶于水，在空气中与水蒸汽形成白色酸雾色酸雾 ? 熔沸点等依熔沸点等依HCl-

14、HBr-HI 的顺序有规律变的顺序有规律变化，但化，但HF例外例外 2. 2. 化学性质化学性质 (1) 氢卤酸的酸性：氢卤酸的酸性： HFHCl HBr HBrHClHF 问题问题: 如何解释上述规律如何解释上述规律? （3 ）热稳定性）热稳定性 2 HXH +X22热稳定性依热稳定性依HFHI逐渐减小逐渐减小: HFHClHBrHI HI最易分解最易分解 问题问题: 如何解释上述规律如何解释上述规律? 从两个角度来理解从两个角度来理解 ? 有有HX的生成焓衡量的生成焓衡量 HF HCl HBr HI ? ?-1fH /kJ mol -271 -92.3 -36.4 26.5 难易情况难易情

15、况 难难 易易 ? 由键能判断由键能判断 从从HFHI键长逐渐增大键长逐渐增大,键能随之减小键能随之减小,热稳定性减弱热稳定性减弱. HF的特殊性的特殊性 ? 与与SiO2或硅酸盐反应或硅酸盐反应 SiO2+4HF=SiF4+2H2O CaSiO3+6HF=CaF2+SiF4 +3H2O ? 与皮肤接触会引起不易痊愈的灼伤与皮肤接触会引起不易痊愈的灼伤 解毒方法解毒方法: MgO+ 甘油涂之甘油涂之 3. 制备和用途制备和用途 ? 制备方法制备方法 (1) 直接合成直接合成: 制制HCl (2) 复分解反应复分解反应: 制制HF, HCl 问题问题:为什么不能用来制备为什么不能用来制备HBr,

16、 HI (3) 非金属卤化物的水解非金属卤化物的水解: HBr, HI (4) 碳氢化物的卤化碳氢化物的卤化: HCl 用用 途途 ? 以以HCl为主为主 盐酸是最重要的强酸之一盐酸是最重要的强酸之一 应用于无机物制备、皮革工业、食品工业应用于无机物制备、皮革工业、食品工业等等。等等。 -Cl , Br , I 的鉴定的鉴定 -Cl 的鉴定的鉴定: 加入加入 AgNO3 生成生成 AgCl 白色沉淀，沉淀能溶白色沉淀，沉淀能溶于于NH3 H2O, 该沉淀不溶于稀该沉淀不溶于稀 HNO3 或稀或稀 HCl AgCl+2NH3 H2O = Ag(NH3)2+Cl -+2H2O -Br的鉴定的鉴定

17、1、加入加入 AgNO3 生成淡黄色生成淡黄色 AgBr 沉淀，沉淀，该沉淀不溶于该沉淀不溶于 HCl 或或 HNO3 中，微溶于浓中，微溶于浓氨水氨水 Ag+Br- = AgBr 2 、加入新制氯水，振荡后再加入、加入新制氯水，振荡后再加入 CCl4 ，继续振荡，无色继续振荡，无色 CCl4 层变为红棕色层变为红棕色 Cl2+2Br- = 2Cl-+Br2 ?I- 的鉴定的鉴定 1.加入加入 AgNO3 生成生成 AgI 黄色沉淀，该黄色沉淀，该 沉沉淀不溶于稀淀不溶于稀 HNO3 和浓和浓 NH3 H2O +-2. Ag+I = AgI - 3. 2. 加入新制氯水，加入新制氯水， I 被

18、氧化成浅棕色单被氧化成浅棕色单质质 I2 ，加入少量，加入少量 CCl4 ， I2 溶于溶于 CCl4 等等有机溶剂中，颜色由浅紫色到深紫色，有机溶剂中，颜色由浅紫色到深紫色，现象更明显现象更明显 4. 2I-+Cl2 = 2Cl-+I2 5.3. I2 遇淀粉显蓝色遇淀粉显蓝色 思思 考考 题题 ?-有一混合液有一混合液, 可能含有可能含有Cl , Br, I, 请设计实请设计实验确定溶液的成分验确定溶液的成分. 二、卤化物二、卤化物 卤素互化物卤素互化物 多卤化物多卤化物 1. 1. 卤化物卤化物 ?定义定义：卤素和电负性比它小的元素生成：卤素和电负性比它小的元素生成的化合物的化合物叫叫卤

19、化物卤化物 ?分类分类：根据卤化物的键型，又可分为根据卤化物的键型，又可分为: : （1 1）离子型卤化物）离子型卤化物: : 卤素与卤素与IAIA，IIAIIA族元素所形成的互化物族元素所形成的互化物 （2 2）共价型卤化物：）共价型卤化物： 卤素与非金属、氧化值较高的金属所形卤素与非金属、氧化值较高的金属所形成的互化物成的互化物 金属卤化物：金属卤化物： 离子型：CsF,NaCl, BaCl ,LaCl23AA、AA、镧系、锕系大多数金属、镧系、锕系大多数金属 ?AgCl,H gCl(18e构型)2共价型?AlCl ,SnCl,FeCl ,TiCl (高氧化值)3434?非金属卤化物：非金

20、属卤化物： 等 BF ,S iF,PCl ,S F3456?卤化物的性质：卤化物的性质： 共价型共价型 性质性质： 离子型离子型 低低 熔点熔点： 高高 溶解性：溶解性： 大多易溶于水大多易溶于水 易溶于有机溶剂易溶于有机溶剂 导电性：导电性：水溶液，熔融导电水溶液，熔融导电 金属卤化物金属卤化物 对应氢氧化物不对应氢氧化物不 水解性：水解性： 是强碱的都易水是强碱的都易水解，产物为氢氧解，产物为氢氧化物或碱式盐化物或碱式盐 无导电性无导电性 非金属卤化物非金属卤化物 易水解易水解, 产物为两种酸产物为两种酸 BX3,SiX4,PCl3 记：记：Sn(OH)Cl，SbOCl，BiOCl ?判断

21、卤化物化学键的类型判断卤化物化学键的类型 ? 影响因素影响因素： 成键元素的电负性、原子或离子半径以成键元素的电负性、原子或离子半径以及离子的电荷及离子的电荷 ? 结论结论： - MXn随随X 的半径增大其共价键成份增大；的半径增大其共价键成份增大；Mn+半径小，离子电荷增加其共价键成份半径小，离子电荷增加其共价键成份增大增大 ?卤化物键型变化的一般规律卤化物键型变化的一般规律 （1 ）同周期元素卤化物的性质和键型）同周期元素卤化物的性质和键型 键型键型：从左向右，离子型逐渐过渡到共价型：从左向右，离子型逐渐过渡到共价型 性质性质：从左向右，熔沸点逐渐下降：从左向右，熔沸点逐渐下降 例：判断下

22、列物质熔点的大小：例：判断下列物质熔点的大小： NaF，MgF2，AlF3 解：解： NaFAlF3 离子型离子型 （共价性增加）（共价性增加） NaCl ，MgCl2，AlCl3的熔点如何变化？的熔点如何变化？ NaClMgCl2AlCl3 例如：例如： NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 b.p./ 1465 1412 181(升华升华) 57.6 (2)p区同族元素卤化物的性质和键型区同族元素卤化物的性质和键型 键型键型:从上往下从上往下,由共价型逐渐过渡到离子型由共价型逐渐过渡到离子型 性质性质:从上往下从上往下, 熔沸点逐渐增大熔沸点逐渐增大 例：判断下列物质熔点的大小：例

23、：判断下列物质熔点的大小： NF3，PF3 解解: NF3 AlCl3 例如：例如： 离子键离子键 共共 价价 型型 AlFAlCl AlBr AlI3 3 33 b.p./ 1272 181 253 382 (4) 同一金属不同氧化值卤化物的性质和键型同一金属不同氧化值卤化物的性质和键型 键型键型:MXn中中n从小到大从小到大,键的共价键成份增大键的共价键成份增大 性质性质:熔沸点下降熔沸点下降 例如：例如： SnClSnCl2 2 SnCl SnCl4 4 ； SbClSbCl3 3 SbCl SbCl5 5 m.p./ 247 m.p./ 247 -33 73.4 3.5 -33 73.

24、4 3.5 概概 述述 在判断卤化物的物理性质时在判断卤化物的物理性质时 ? 首先判断其键型首先判断其键型, ? 属于离子键属于离子键, 按晶格能大小判别按晶格能大小判别 ? 属于共价键型按分子量大小判断，即随分属于共价键型按分子量大小判断，即随分子量增大，熔沸点升高子量增大，熔沸点升高 ?溶解性的变化规律溶解性的变化规律 ? 大多数卤化物溶于水，大多数卤化物溶于水，AgX，PbX2，Hg2X2，CuX等是难溶的等是难溶的 ? 氟化物的特殊性氟化物的特殊性 CaF2难溶而其他难溶而其他CaX2易溶易溶 ? 重金属的卤化物的溶解性次序：重金属的卤化物的溶解性次序： MFnMClnMBrnMIn

25、如如: AgF 易溶易溶; AgCl 、AgBr 、AgI溶解度依溶解度依次减小次减小 2. 卤素互化物卤素互化物 ? 定义定义：不同卤素原子之间以共价键相结：不同卤素原子之间以共价键相结合形成的化合物称为合形成的化合物称为卤素互化物卤素互化物 ? 形成条件：形成条件：XXXXn n X: X:中心原子中心原子：电负性小的重卤素，如：电负性小的重卤素，如 I I X X : :配体配体：电负性大轻卤原子，如：电负性大轻卤原子，如F F， 配位数配位数n n 多为奇数多为奇数 - -? F F 因半径小，配位数可高达因半径小，配位数可高达7 7，IFIF7 7 - - - ? ClCl 、BrB

26、r 随半径增大，配位数减小，随半径增大，配位数减小， 例：例：IFIF7 7，BrFBrF5 5，ClFClF3 3，IClICl3 3 制备：制备：是由单质反应而制备的是由单质反应而制备的 ? F2+ Cl2 2ClF 物理性质：物理性质： ? 绝大多数卤素互化物不稳定，熔沸点低。绝大多数卤素互化物不稳定，熔沸点低。其物理性质介于组成元素的分子性质之其物理性质介于组成元素的分子性质之间。间。 ? 化学性质：化学性质： （1 ）做氧化剂）做氧化剂 （2 ）水解反应）水解反应 3. 多卤化物多卤化物 ? 定义：有些金属卤化物能与卤素单质或定义：有些金属卤化物能与卤素单质或卤素互化物发生加合作用，

27、生成的化合卤素互化物发生加合作用，生成的化合物称为物称为多卤化物多卤化物 例如：例如：KI3，KICl2，KI2Cl，KIBrCl等等 ? 结构特点：结构特点： 含有含有3 个卤原子的多卤化物阴离子的空个卤原子的多卤化物阴离子的空间构型几乎都是直线型的间构型几乎都是直线型的 ? 如卤原子不同时，则半径较大的卤原子如卤原子不同时，则半径较大的卤原子位于中间，而半径较小的卤原子位于两位于中间，而半径较小的卤原子位于两侧侧 4. 拟卤素拟卤素 ?定义：某些定义：某些-1价离子在形成价离子在形成化合物化合物时，时，其其性质与卤化物很相似性质与卤化物很相似，在，在自由状态时自由状态时原子团性质与卤素单质

28、也很相似原子团性质与卤素单质也很相似，将这，将这些原子团称为些原子团称为拟卤素拟卤素，把它的，把它的-1价离子价离子形成的化合物称为形成的化合物称为拟卤化物拟卤化物 ? 常见的拟卤离子：常见的拟卤离子： - CN , SCN , OCN , NCN Cl2+2SCN-= (SCN)2+2Cl- 四、卤素氧化物和含氧酸及其盐四、卤素氧化物和含氧酸及其盐 1. 卤素的氧化物卤素的氧化物 OOIOIOO几种重要的氧化物几种重要的氧化物 ? Cl2O: 极易溶于水极易溶于水 Cl2O+ H2O = 2HOCl Cl2O是是HOCl的酸酐的酸酐.主要用来制次氯酸盐主要用来制次氯酸盐 ? I2O5 制备制

29、备: 2HIO3 = I2O5 + H2O 性质性质: 2I2O5 = 2I2 + 5O2 I2O5易吸水成为易吸水成为HIO3, I2O5作为氧化剂作为氧化剂, 可以氧化可以氧化NO, C2H4, H2S, CO等等 I2O5 +5CO= I2 + 5CO2鉴定鉴定CO含量含量 2. 含氧酸和含氧酸盐含氧酸和含氧酸盐 卤素含氧酸卤素含氧酸 * *表示仅存在于溶液中而不能分离出纯酸表示仅存在于溶液中而不能分离出纯酸 各种酸根离子的结构各种酸根离子的结构 杂化理论：杂化理论：中心原子中心原子X均采用均采用sp3杂化，与杂化，与O原子间原子间 除形成除形成 键外，键外，O的的2p 轨道轨道(充满电

30、子充满电子)与与X 的的d 轨道轨道 间形成间形成d- p 键。键。 VSEPR法：法：中心原子中心原子X的价层电子对数的价层电子对数 Z= 4 ； 理想构型为正四面体结构；但孤电子对数不同，理想构型为正四面体结构；但孤电子对数不同， 他们的空间构型不同。他们的空间构型不同。 （1）次卤酸及其盐）次卤酸及其盐 ? 次卤酸盐的通性次卤酸盐的通性 a. HOX 均为均为酸性酸性， HOCl HOBr HOI Ka 2.8 10-8 2.6 10-9 2.4 10-11 ? ?-b.氧化性氧化性: ? ?（HOCl/Cl）=1.49 V c.稳定性稳定性: HOClHOBrHOI (HOF 稳定稳定

31、) -XO的歧化反应速率与的歧化反应速率与T有关有关 +- 3HXO3H +2X+XO3 (X=Cl,Br,I)ClO-:低温歧化速率极慢低温歧化速率极慢 T348K,歧化速率相当快歧化速率相当快, 产物为产物为Cl-, -ClO3 BrO-:T273K, 产物为产物为Br-, -BrO3 - IO :不存在不存在IO , 产物为产物为I ,IO3次氯酸及其盐的性质次氯酸及其盐的性质 ? 次氯酸是很弱的酸次氯酸是很弱的酸 -8 Ka=2.8 10比碳酸还弱比碳酸还弱 ? 次氯酸不稳定次氯酸不稳定 光照：光照：2HClO = O2+2HCl 加热：加热：3HClO = HClO3+2HCl 问题

32、：将氯气通入冷碱和热碱中的反应？问题：将氯气通入冷碱和热碱中的反应？ -? 次氯酸是很强氧化剂，本身被还原为次氯酸是很强氧化剂，本身被还原为Cl 问题：干燥的氯气有无漂白作用？问题：干燥的氯气有无漂白作用？ ? 次氯酸盐的稳定性强于次氯酸次氯酸盐的稳定性强于次氯酸 ? 次氯酸盐在酸性溶液中是强氧化剂次氯酸盐在酸性溶液中是强氧化剂 2Cl2+3Ca(OH)2 = Ca(OCl)2CaCl2 Ca(OH)2 2H2O 所得产物为通常所称的漂白粉所得产物为通常所称的漂白粉 (2) 亚卤酸及其盐亚卤酸及其盐 亚卤酸仅有亚氯酸亚卤酸仅有亚氯酸 HClO2 性质性质: ? 亚氯酸的酸性强于次氯酸亚氯酸的酸

33、性强于次氯酸, 是中强酸是中强酸 ? 亚氯酸不稳定亚氯酸不稳定, 但其盐较稳定但其盐较稳定 ? 亚氯酸及其盐具有氧化性亚氯酸及其盐具有氧化性 (3) 卤酸及其盐卤酸及其盐 ? 卤酸制备：卤酸制备： Ba(ClO3)2+H2SO4=BaSO4+2HClO3 Ba(BrO3)2+H2SO4=BaSO4+2HBrO3 I2+10HNO3(浓浓)=2HIO3+10NO2+4H2O 卤酸性质卤酸性质: (1) 酸性酸性: HClO3 HBrO3 HIO3 从氯到碘依次减弱从氯到碘依次减弱 (2) 稳定性稳定性: HClO3 HBrO3 HIO3 从氯到碘依次增强从氯到碘依次增强 (3) 氧化性氧化性:

34、HClO3 HIO3 ? ? ?(XO3-/X-)/V 1.47 1.52 1.19 体现了体现了p区第四周期元素性质的不规律性区第四周期元素性质的不规律性 氯酸的稳定性氯酸的稳定性 8HClO3=3O2+2Cl2+4HClO4+2H2O 3HClO3=2HClO4+2ClO2+H2O 氯酸的氧化性氯酸的氧化性 2HClO3+I2=2HIO3+Cl2 2HClO3+5HCl=3Cl2 +3H2O 注注: HClO3过量时过量时,还原产物为还原产物为Cl2 氯酸盐的性质氯酸盐的性质 对热不稳定性（三种情况）对热不稳定性（三种情况） ? 4 KClO33KClO4 +KCl ? 2KClO32KC

35、l+3O2 (M一般为一般为:IA、IIA金属、金属、Ag等）等） ? 2Zn(ClO3)22ZnO+2Cl2+5O2 (M:Mg、过渡元素和稀土氯酸盐等）、过渡元素和稀土氯酸盐等） 2NH4ClO4N2+Cl2+2 O2+ 4H2O ? 溶解性溶解性 + K,Rb ,Cs ,NH4盐不溶于水盐不溶于水(以区分以区分KClO3和和KClO4 氯酸盐的性质氯酸盐的性质 (1)稳定性稳定性 2KClO3 4KClO3 MnO2200 Co2KCl+O2 (有催化剂有催化剂) 400 oC3KClO4+KCl (无催化剂无催化剂) (2) 氧化性氧化性 在中性溶液中不能氧化在中性溶液中不能氧化KI, 但酸化后但酸化后, 可可-氧化氧化I 为为I2 2ClO3- +12H+10I-=5I2 +Cl2+6H2O 氯酸钾的用途氯酸钾的用途 KClOKClO3 3火柴头