人民军医版 有机化学 第07章 醇酚醚

1、邓健 制作 余瑜 审校1掌握：掌握：醇、酚和醚的醇、酚和醚的结构结构、命名命名及及化学性质化学性质。 教学要求：教学要求：熟悉：熟悉：醇、酚、醚的醇、酚、醚的分类分类及及物理性质。物理性质。 了解：醇、酚、醚的鉴别和纯化了解：醇、酚、醚的鉴别和纯化 人民卫生电子音像出版社2第七章第七章 醇、酚、醚醇、酚、醚第七章 醇、硫醇、酚 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连(CO)。相应的含硫化合物分别称为相应的含硫化合物分别称为硫醇硫醇、硫酚硫酚和和硫醚硫醚。R 取代取代1HROH醇醇醇羟基醇羟基R

2、 取代取代1HROH醇醇醇羟基醇羟基邓健 制作 余瑜 审校3第七章 醇、酚、醚 第一节 醇第一节第一节 醇醇 一、醇的结构、分类、命名一、醇的结构、分类、命名水分子水分子 104.5HHO。.96pm109.3。108.9CHO。HHH.96pm143pm110pm甲醇分子的结构甲醇分子的结构 COHHHH结构：结构： 醇的通式为醇的通式为R-OH。醇羟基。醇羟基(-OH)为醇的官为醇的官能团。能团。 醇中氧原子外层电子采用醇中氧原子外层电子采用sp3杂化。杂化。人民卫生电子音像出版社4第七章 醇、酚、醚 第一节 醇由于由于 O 的电负性比的电负性比 C 大，故在醇分子中，大，故在醇分子中，O

3、 原子电子密度较高，而与羟基相连的原子电子密度较高，而与羟基相连的 C 原子原子 (a a-C) d d+ + d d- -电子电子密度较低，极性的密度较低，极性的 C O 键和极性的键和极性的 O H键键对醇的性质有较大的影响。对醇的性质有较大的影响。d d- - d d+ +邓健 制作 余瑜 审校5( (一一) )分类分类 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 一元醇一元醇 二元醇二元醇 多元醇多元醇 CH2RRCRCROHOHRRHOH 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 一元醇一元醇 二元醇二元醇 三元醇三元醇 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇RCH2-OH R-CH=CH-CH2-OH Ar-CH2

4、-OH 饱和醇饱和醇 不饱和醇不饱和醇 芳香醇芳香醇脂肪醇脂肪醇邓健 制作 余瑜 审校6(二二) 命名命名 普通命名法普通命名法、 系统命名法系统命名法 1. 普通命名法：普通命名法：“(省去基字省去基字)。取代基的位置常用取代基的位置常用 a a、b b、g g、d d、w w 等希腊字母标明。等希腊字母标明。CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH仲丁醇仲丁醇2-丁醇丁醇苯甲醇苯甲醇(苄醇苄醇)CH3CHCH2CH3CH2CH2CH2-OH-CH2-OHOHClCH3CHCH2CH3CH2CH2CH2-OH-CH2-OHOHCl 正丁醇正丁醇(n-

5、丁醇丁醇)第七章 醇、酚、醚 第一节 醇异异丁醇丁醇 叔丁醇叔丁醇g g-氯丙醇氯丙醇 3-氯丙醇氯丙醇 人民卫生电子音像出版社7 2. 系统命名法：系统命名法： 选择含选择含-OH的最长碳链作主链，的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称按主链碳原子个数称“某醇某醇”，编号应使，编号应使 OH 所连所连的的C有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。 2,3-二甲基二甲基-1-丁醇丁醇2,3-dimethyl-1-butanol CH3CHCHCH2OHCH3CH3CH3CHCHCH2OHCH3CH3CH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH3CH2OHCH3-CH

6、2-CH2-CH-CH2-CH3CH2OH2-乙基乙基-1-戊醇戊醇2-ethyl-1-pentanol第七章 醇、酚、醚 第一节 醇邓健 制作 余瑜 审校8 对于不饱和醇，选择对于不饱和醇，选择既含既含-OH又含不饱和键又含不饱和键 的的最长碳链作主链，使最长碳链作主链，使 OH 所连的所连的C有较小编号。有较小编号。C CHCH2CHCH3CH3OH 5-苯基苯基-4-己烯己烯-2-醇醇5-phenyl-4-hexen-2-ol 多元醇的命名：多元醇的命名：“某二醇、某三醇某二醇、某三醇”等。等。-OH 数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次

7、。1,3-丙二醇丙二醇(1,3-propanediol)顺顺-1,2-环戊二醇环戊二醇CH2CH2CH2OH OHCH2CH2CH2OH OHOH OHOH OH第七章 醇、酚、醚 第一节 醇人民卫生电子音像出版社9HOCH2CHCH2OHOHCH2OHCCH3CH2H3CCH3OH第七章 醇、酚、醚 第一节 醇丙三醇丙三醇2,2-二甲基二甲基-1-丁醇丁醇2-环己烯醇环己烯醇HOHCH2CH2C6H5HCCHCH3(R)-1-苯基苯基-4-己烯己烯-3-醇醇邓健 制作 余瑜 审校10ORHOHHORHOHH+_+_二、醇的性质二、醇的性质 醇的结构与水相似醇的结构与水相似, , 因而醇的性质

8、也与水有些相似。因而醇的性质也与水有些相似。 1. 水溶性水溶性：醇与水形成氢键，使醇在水中的溶解度：醇与水形成氢键，使醇在水中的溶解度比烃类大得多。二元醇或多元醇，在水中溶解度更大。比烃类大得多。二元醇或多元醇，在水中溶解度更大。第七章 醇、酚、醚 第一节 醇醇与水之间形成的氢键醇与水之间形成的氢键 （一）物理性质（一）物理性质人民卫生电子音像出版社112. 高沸点高沸点CH3CH2OH46， bp: 78CH3CH2CH344， bp: -42.1CH3CH2OH46， bp: 78CH3CH2CH344， bp: -42.1OC2H5HOC2H5HOC2H5HOC2H5H+_+_ 醇分子

9、间可以通过氢键缔合起来醇分子间可以通过氢键缔合起来,致使醇的沸点比相对致使醇的沸点比相对分子质量相当的烃高得多分子质量相当的烃高得多,并随碳数增加沸点增高并随碳数增加沸点增高(每增加一每增加一个个CH2系差系差,沸点升高沸点升高1820)。碳链支化增加。碳链支化增加,沸点降低。沸点降低。MW: MW: 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇邓健 制作 余瑜 审校12（二）醇的化学性质（二）醇的化学性质 COHRRH+- 醇的化学反应主要是醇的化学反应主要是 OH键的异裂键的异裂；CO键的异裂键的异裂；又由于；又由于OH 的影响的影响, 使使 -H 也具有一也具有一定的活泼性。定的活泼性。a a酸酸 性

10、性取代；消除取代；消除氧氧化化脱脱氢氢第七章 醇、酚、醚 第一节 醇人民卫生电子音像出版社131. 与活泼金属反应与活泼金属反应似水似水 醇与钠作用比较和缓醇与钠作用比较和缓, , 放出的热不足以使生成的放出的热不足以使生成的氢气自燃。氢气自燃。HO-H + Na Na OH + H2 (反应反应激烈激烈)RO-H + Na RO Na + H2 (反应反应和缓和缓) 这表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。这表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。表表 部分常见醇类的物理常数部分常见醇类的物理常数 化合物化合物 水水 甲醇甲醇 乙醇乙醇 异丙醇异丙醇 叔丁醇叔丁醇pKa15.74 15.5 15.7 17

11、.1 18第七章 醇、酚、醚 第一节 醇邓健 制作 余瑜 审校14 金属钠与水或甲醇的反应相当激烈。但随着醇中金属钠与水或甲醇的反应相当激烈。但随着醇中烷基碳原子数的增加，反应激烈程度逐渐减弱。烷基碳原子数的增加，反应激烈程度逐渐减弱。 三类醇与金属反应的活性顺序为：三类醇与金属反应的活性顺序为：CH3OHCH3CH2OH CH3CHCH3OHCH3CCH3CH3OH 由于由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱的酸性比水弱，它的共轭碱 RO- 的碱性就比的碱性就比 OH- 强，醇钠遇水立即分解强，醇钠遇水立即分解:RONa + H-OHR-OH + NaOH第七章 醇、酚、醚 第一节 醇人民卫生

12、电子音像出版社15 乙炔钠与醇反应时生成乙炔，说明炔烃的酸性比乙炔钠与醇反应时生成乙炔，说明炔烃的酸性比醇更弱。醇更弱。 酸性序酸性序： H2O R-OH HCCH NH3 R-H HCCNa + R-OH HCCH + RONa 碱性序碱性序： OH- RO- HCC- NH2- 仲醇钠仲醇钠 伯醇钠伯醇钠。醇钠在有机合成中可用作引入。醇钠在有机合成中可用作引入烷氧基的试剂。烷氧基的试剂。 CH3I + CH3CH2ONaCH3CH2OCH3 + NaI第七章 醇、酚、醚 第一节 醇邓健 制作 余瑜 审校162. 与氢卤酸反应（不讲）与氢卤酸反应（不讲） ROH HXROH X-H+RX H

13、2O不同的不同的HX以及不同类型的醇反应速度不同：以及不同类型的醇反应速度不同：HI HBr HCl (HF一般不反应一般不反应)苄醇、烯丙式醇苄醇、烯丙式醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 CH3OH第七章 醇、酚、醚 第一节 醇邓健 制作 余瑜 审校17H2SO4浓60(CH3)3COH (CH3)2C =CH2 + H2O3. 醇的脱水反应醇的脱水反应 醇在浓醇在浓 H2SO4 或或 H3PO4 催化下加热，分子内脱水生成烯。催化下加热，分子内脱水生成烯。 H2SO4浓100 H2C =CHCH3 + H2O(CH3)2CHOHH2SO4浓170CH3CH2OH CH2 =CH2 + H2

14、O分子内脱水成烯由易到难：分子内脱水成烯由易到难：叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇(1) 分子内脱水分子内脱水羟基与相邻碳原子上的氢（羟基与相邻碳原子上的氢（-H）脱去）脱去人民卫生电子音像出版社18 醇分子内脱水成烯的反应，遵循醇分子内脱水成烯的反应，遵循扎伊切夫扎伊切夫（Saytzeff）规律）规律，即羟基与含氢较少的即羟基与含氢较少的-碳原碳原子上的氢原子发生消去，生成双键上连有最多烃子上的氢原子发生消去，生成双键上连有最多烃基的烯烃。基的烯烃。 84% 16%CH3CH3-CH-CCH2 H OH H46%H2SO49095 CH3CH3-CH-CCH2 H

15、 OH H46%H2SO49095 CH3CH3CH=C-CH3CH3CH3CH=C-CH3CH3+ CH3CH2-C=CH2CH3+ CH3CH2-C=CH2第七章 醇、酚、醚 第一节 醇人民卫生电子音像出版社19(2). 分子间脱水分子间脱水 成醚成醚 这是制备这是制备对称醚对称醚的方法的方法, 适于由低级伯醇制醚。适于由低级伯醇制醚。叔醇的主要产物为分子内消去产物叔醇的主要产物为分子内消去产物烯烃烯烃,仲醇仲醇成醚的产量也很低。成醚的产量也很低。实验室制乙醚：实验室制乙醚： 2 C2H5-OH C2H5OC2H5+ H2O浓浓H2SO4140 工业制乙醚：工业制乙醚：2 C2H5-OH

16、C2H5-O-C2H5+ H2OAl2O3300 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇人民卫生电子音像出版社204. 醇与无机含氧酸的酯化反应醇与无机含氧酸的酯化反应 醇可与含氧无机酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸和磷酸等）醇可与含氧无机酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸和磷酸等）反应，生成相应的无机酸酯，其中的反应，生成相应的无机酸酯，其中的 N、P 和和 S 都是通过都是通过 O与烷基相连的。与烷基相连的。(CH3)2CHCH2CH2OH + HO-NO(CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O 异戊醇异戊醇 亚硝酸异戊酯亚硝酸异戊酯 (缓解心绞痛的药物缓解心绞痛的药物)三硝酸甘油酯（硝化甘油）是一种缓解心绞

17、痛的药物三硝酸甘油酯（硝化甘油）是一种缓解心绞痛的药物, ,又是一又是一种烈性炸药。种烈性炸药。第七章 醇、酚、醚 第一节 醇H2SO410CH2CHCH23OHOHOHCH2 CH CH2 +ONO2ONO2 ONO2H2SO410CH2CHCH2+ 3OHOHOHCH2CHCH23HNO3OHOHOHCH2 CH CH2 +ONO2ONO2 ONO2CH2 CH CH2 + 3H2OONO2ONO2 ONO2邓健 制作 余瑜 审校21 硫酸是二元酸，可形成硫酸是二元酸，可形成酸性酯酸性酯和和中性酯中性酯。其中。其中低级醇的硫酸酯低级醇的硫酸酯(如硫酸二甲酯等如硫酸二甲酯等)可作为烷基化剂，

18、可作为烷基化剂，高级醇高级醇(C8C18)的硫酸酯钠盐是合成洗涤剂。的硫酸酯钠盐是合成洗涤剂。 C12H25OH H2SO4C12H25OSO3H H2O4055CH3-OH + HO-S-OHOOCH3-OH + HO-S-OHO OOCH3-OSO3H 硫酸氢甲酯硫酸氢甲酯OCH3O-S-OCH3 硫酸二甲酯硫酸二甲酯OOCH3O-S-OCH3 硫酸二甲酯硫酸二甲酯O十二烷基硫酸氢酯的钠盐是优良的阴离子表面活性剂。十二烷基硫酸氢酯的钠盐是优良的阴离子表面活性剂。第七章 醇、酚、醚 第一节 醇人民卫生电子音像出版社22 磷酸是三元酸磷酸是三元酸, 以磷酸酯的形式广泛存在于以磷酸酯的形式广泛存

19、在于生物体中生物体中, 具有重要的生物功能。具有重要的生物功能。 烷基一磷酸酯烷基一磷酸酯 R O POOHOHR O POOOHPOOHOHR O POOOHPOOOHPOOHOH烷基二磷酸酯烷基二磷酸酯 烷基三磷酸酯烷基三磷酸酯 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇邓健 制作 余瑜 审校235. 醇的氧化反应醇的氧化反应 l氧化反应氧化反应(oxidation)：得氧或去氢的反应。得氧或去氢的反应。 l还原反应还原反应(reduction)：得氢或去氧的反应。得氢或去氧的反应。 醇类化合物的氧化醇类化合物的氧化,实质上是从分子中脱去两个实质上是从分子中脱去两个氢原子氢原子,其中一个是其中一个是羟

20、基上的氢羟基上的氢,另一个是与羟基相另一个是与羟基相连碳上的氢连碳上的氢。 氧化的产物取决于醇的类型和反应条件。氧化的产物取决于醇的类型和反应条件。 常用的氧化剂：常用的氧化剂： 的酸性水溶液的酸性水溶液溶液溶液 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇人民卫生电子音像出版社241. 伯醇氧化成醛伯醇氧化成醛 ，醛易继续被氧化成酸：，醛易继续被氧化成酸：伯醇伯醇 醛醛酸酸 如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出；如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出；或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂。或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂。K2CrO4-H2SO4 /60(5s or less)CH3

21、CH2CH2-OHbp 97 CH3CH2CHObp 49 (4549%)K2CrO4-H2SO4 /60(5s or less)CH3CH2CH2-OHbp 97 CH3CH2CHObp 49 (4549%)CH3CH3CH3CH3CrO3C5H5NCH2=C(CH2)2CH=C(CH2)3CH2OHCH2=C(CH2)2CH=C(CH2)3CHO第七章 醇、酚、醚 第一节 醇OCHOHCH3CHOCH3COOHO3CH OHCH3CHOCH3COOH2O邓健 制作 余瑜 审校252. 仲醇仲醇氧化成酮，常用此法制备酮氧化成酮，常用此法制备酮。3. 叔醇叔醇没有没有-氢，一般不能被氧化。氢，

22、一般不能被氧化。 用铬酸钾或重铬酸钾作氧化剂时，反应前用铬酸钾或重铬酸钾作氧化剂时，反应前CrO42- 或或Cr2O72-为为，反应后生成的，反应后生成的Cr3+是是。故铬酸试剂可用。故铬酸试剂可用作作醇的鉴别醇的鉴别。与铬酸反应较慢，不能很快观察到与铬酸反应较慢，不能很快观察到颜色变化。颜色变化。第七章 醇、酚、醚 第一节 醇常温常温下，伯醇或仲醇可使下，伯醇或仲醇可使K2Cr2O7变色，变色，叔醇不能叔醇不能；加热加热下，伯醇或仲醇可使酸性下，伯醇或仲醇可使酸性KMnO4褪色（褪色（鉴别伯仲叔醇鉴别伯仲叔醇）邓健 制作 余瑜 审校26 邻二醇类化合物也有酸性，并且由于二个邻二醇类化合物也有

23、酸性，并且由于二个OH处处于相邻碳原子上使酸性有所增强。在碱性溶液中，于相邻碳原子上使酸性有所增强。在碱性溶液中，邻二醇类化合物可与邻二醇类化合物可与Cu2+反应生成蓝色的铜盐。反应生成蓝色的铜盐。 CH2OHCH2OH+ CuCH2OCH2OCu + 2H2O2+OH-蓝色蓝色 CH2CHCH2OHOHOH+Cu(OH)2CHCH2 2CHCHCHCH2 2OOOOOHOHCuCu-2H2OCupric glycerinateCH2CHCH2OHOHOH+Cu(OH)2CHCH2 2CHCHCHCH2 2OOOOOHOHCuCu-2H2OCupric glycerinate甘油铜甘油铜(蓝色

24、蓝色) 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇三三. 多元醇的特性（不讲）多元醇的特性（不讲）人民卫生电子音像出版社27第二节 酚l羟基直接与芳环相连的化合物叫羟基直接与芳环相连的化合物叫酚酚。l通式：通式：Ar-OHl羟基为酚的功能团羟基为酚的功能团, , 称为称为。 苯酚苯酚 2-萘酚萘酚 苯甲醇苯甲醇OHOHCH2OHOH1-萘酚萘酚 第七章 醇、酚、醚 第二节 酚邓健 制作 余瑜 审校28酚的结构酚的结构 -OH与与sp2杂化的杂化的C原子相连叫原子相连叫烯醇烯醇。一般的烯。一般的烯醇不稳定，主要以其异构体醇不稳定，主要以其异构体羰基化合物存在：羰基化合物存在：C CRO-HC CRO-HC

25、CRO-HCCRHOCCRHO烯醇烯醇醛或酮醛或酮 但在酚中，但在酚中，-OH 所连接的所连接的 sp2-C 由于形成由于形成了环状的共轭体系，故这种了环状的共轭体系，故这种“烯醇烯醇”是稳定的。是稳定的。OHHOHHOHHOHH第七章 醇、酚、醚 第二节 酚人民卫生电子音像出版社29苯酚是平面型分子，苯酚是平面型分子，C、O 均为均为 sp2 杂化，杂化，O 与与苯环形成苯环形成 p- 共轭，共轭的结果：共轭，共轭的结果：l增强了苯环上的电子云密度增强了苯环上的电子云密度l增加了羟基增加了羟基 H 的解离能力的解离能力l 酚的酚的 C-O 键不易断裂键不易断裂 第七章 醇、酚、醚 第二节 酚

26、邓健 制作 余瑜 审校30命名命名：1. 以酚作母体以酚作母体；2. 以芳环作母体以芳环作母体，酚羟基为取代基，酚羟基为取代基m-甲苯酚甲苯酚3-甲苯酚甲苯酚1-萘酚萘酚(a(a-萘酚萘酚)OHCH3OHOH2-萘酚萘酚( (-萘酚萘酚)OHOHOHHOOHCOOHOH邻邻-羟基羟基苯甲酸苯甲酸 (水杨酸水杨酸) OHHOOHOH邻苯二酚邻苯二酚 1,2-苯二酚苯二酚 均苯三酚均苯三酚1,3,5-苯三酚苯三酚 间苯二酚间苯二酚1,3-苯二酚苯二酚 对苯二酚对苯二酚(氢醌氢醌) 第七章 醇、酚、醚 第二节 酚多元酚多元酚人民卫生电子音像出版社31（一）物理性质（一）物理性质 l 酚类化合物室温下

27、多为结晶性固体，少数酚类化合物室温下多为结晶性固体，少数烷基酚烷基酚(如甲酚如甲酚)为高沸点的液体为高沸点的液体l 可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，在水中可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，在水中也有一定溶解度也有一定溶解度 l 甲酚甲酚(三种甲苯酚异构体的混合物三种甲苯酚异构体的混合物)的皂溶液的皂溶液俗称来苏儿俗称来苏儿 (Lysol), 临床上用作消毒剂临床上用作消毒剂酚类能形成分子间氢键酚类能形成分子间氢键, 也能与水分子之间形成氢键。也能与水分子之间形成氢键。第七章 醇、酚、醚 第二节 酚二、酚的性质二、酚的性质邓健 制作 余瑜 审校32OH（二）酚的化学性质（二）酚的化学性质 第七章

28、醇、酚、醚 第二节 酚人民卫生电子音像出版社331. 酚的酸性酚的酸性 酚类化合物一般显弱酸性。如苯酚能与氢氧化钠反应生成酚类化合物一般显弱酸性。如苯酚能与氢氧化钠反应生成易溶于水的苯酚钠。易溶于水的苯酚钠。 苯酚的酸性苯酚的酸性(pKa=9.89)比碳酸比碳酸(pKa=6.35)弱，向苯酚钠弱，向苯酚钠溶液中通入二氧化碳溶液中通入二氧化碳, 苯酚就游离出来。苯酚就游离出来。OH+ CO2 + H2OO- Na+ NaHCO3OH+ NaOHO- Na+ H2O第七章 醇、酚、醚 第二节 酚邓健 制作 余瑜 审校34 取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。取代酚类的酸性与取代基的种类、数目

29、等有关。第七章 醇、酚、醚 第二节 酚几类物质的酸性比较：几类物质的酸性比较：有机酸有机酸 碳酸碳酸 苯酚苯酚醇醇pKpKa a56.4161810 水水15.7吸电子基吸电子基使酚的酸性使酚的酸性增强增强; ;斥电子基斥电子基使酚的酸性使酚的酸性减弱。减弱。吸电子基团在羟基的吸电子基团在羟基的邻位和对位邻位和对位酸性增强更明显。酸性增强更明显。P123 练习题人民卫生电子音像出版社35 具有烯醇式结构的化合物具有烯醇式结构的化合物(-C=C-OH)，大多数，大多数(不是全部不是全部)能与能与FeCl3水溶液呈现颜色反应。酚即水溶液呈现颜色反应。酚即属于这类物质。属于这类物质。2. 酚与三氯化

30、铁的显色反应酚与三氯化铁的显色反应 CCOHOH烯烯醇醇式式enol form第七章 醇、酚、醚 第二节 酚邓健 制作 余瑜 审校36不同的酚与不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。产生不同的颜色。 FeCl3purplegreenblueOHOHOHOHOHHOOHOHOHOHOHOHOHOHHOOHOHOHOHOHOHOHCH3OHOHOHOHOHCH3第七章 醇、酚、醚 第二节 酚邓健 制作 余瑜 审校373.苯环上的亲电取代反应苯环上的亲电取代反应 酚羟基是酚羟基是邻对位定位基邻对位定位基, 强活化基强活化基。苯酚很。苯酚很容易发生卤代、硝化和磺化等亲电取代反应。容易发生卤代、硝化和磺化

31、等亲电取代反应。 苯酚水溶液与溴水作用苯酚水溶液与溴水作用, 立即生成立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。三溴苯酚白色沉淀。 (1).卤代反应卤代反应 OHOHBrBrBr+ 3 Br2+ 3 HBr100%反应非常灵敏，可用于部分酚类化合物的检验。反应非常灵敏，可用于部分酚类化合物的检验。第七章 醇、酚、醚 第二节 酚选择低温和低极性溶剂也可制得单溴苯酚选择低温和低极性溶剂也可制得单溴苯酚邓健 制作 余瑜 审校38(2). 硝化反应硝化反应 苯酚与稀硝酸反应可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚苯酚与稀硝酸反应可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚: OHOHNO2OHO2N2520%HNO3+邻邻-硝基苯酚

32、硝基苯酚(3040%) 对对-硝基苯酚硝基苯酚 (15%)第七章 醇、酚、醚 第二节 酚邓健 制作 余瑜 审校39OH浓25100H2SO4OHHOSO3HSO3H 苯酚与硫酸反应苯酚与硫酸反应, 在在25时主要生成邻羟基苯磺酸时主要生成邻羟基苯磺酸(受速率受速率控制控制)；在；在100时主要生成对羟基苯磺酸时主要生成对羟基苯磺酸(受平衡控制受平衡控制)。 (3). 磺化反应磺化反应 浓 H2SO4, 100o-羟基苯磺酸羟基苯磺酸 (49%) p-羟基苯磺酸羟基苯磺酸 (90%) 第七章 醇、酚、醚 第二节 酚人民卫生电子音像出版社404. 酚的氧化反应（不讲）酚的氧化反应（不讲） 酚类化合

33、物很易被氧化，多元酚更易被氧化酚类化合物很易被氧化，多元酚更易被氧化. 对对-苯醌苯醌 邻邻-苯醌苯醌 HOOHOONa2Cr2O7H2SO4,94%OHOOK2Cr2O7H2SO4OHOHOOAg2O无水乙醚第七章 醇、酚、醚 第二节 酚人民卫生电子音像出版社 41 醚醚 (ethers) 是两个烃基通过氧原子连接起来的是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物。化合物。环氧化合物环氧化合物(epoxides)多指含有三元环的多指含有三元环的醚及其衍生物。醚及其衍生物。 第三节第三节 醚醚OOOOCH3CH2CH2CH3OOHHHH第七章 醇、酚、醚 第三节 醚邓健 制作 庞华 审校 42OOCH

34、CH3 3OOCHCH3 3OCH3H3C.112.一、醚的分类和命名一、醚的分类和命名 l 醚的通式：醚的通式：R-O-R、Ar-O-R 或或 Ar-O-Ar l 醚键中的氧为醚键中的氧为sp3杂化，键角约为杂化，键角约为110 l 醚的官能团为醚键醚的官能团为醚键 CCO第七章 醇、酚、醚 第三节 醚人民卫生电子音像出版社 43甲醚甲醚 (methyl ether) 第七章 醇、酚、醚 第三节 醚邓健 制作 庞华 审校 44 在醚的分子中在醚的分子中, , 与氧原子相连的两个烃基相同与氧原子相连的两个烃基相同时为时为单醚单醚；两个烃基不同时为；两个烃基不同时为混醚混醚；两个烃基中有；两个烃

35、基中有一个或两个是芳香烃基的为一个或两个是芳香烃基的为芳香醚芳香醚。氧原子和碳原。氧原子和碳原子结合成的环状化合物，通常称为子结合成的环状化合物，通常称为环醚环醚。 甲醚甲醚 (methyl ether) 第七章 醇、酚、醚 第三节 醚人民卫生电子音像出版社 45 简单的醚常用普通命名法命名简单的醚常用普通命名法命名：“A基基B基基醚醚”。单醚一般省略单醚一般省略“二二”字。混醚按字。混醚按排列烃基。英文命名则按字母顺序排列烃基。排列烃基。英文命名则按字母顺序排列烃基。CH3CH3OO 二甲基醚二甲基醚(甲醚甲醚) (dimethyl ether or methyl ether)C(CH3)3

36、OCH3CH(CH3)2O甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚(甲叔丁醚甲叔丁醚)(methyl tertiary butyl ether)第七章 醇、酚、醚 第三节 醚二苯基醚二苯基醚(苯醚苯醚) (diphenyl ether) 苯基异丙基醚苯基异丙基醚(苯异丙醚苯异丙醚) (isopropyl phenyl ether)邓健 制作 庞华 审校 46 结构复杂的醚可用系统命名法结构复杂的醚可用系统命名法：将醚键所连：将醚键所连接的接的2个烃基中碳链较长的烃基作母体，称个烃基中碳链较长的烃基作母体，称“某烃某烃氧基某烃氧基某烃”。CH3CH2CH2CHCH3OCH3HO CH2CH2OC2H52-甲氧基

37、甲氧基戊烷戊烷(2-methoxypentane) 环醚多用俗名。环醚多用俗名。 OOO四氢呋喃四氢呋喃(tetrahydrofuran) 1,4-二氧六环二氧六环 (1,4-dioxane) 2-乙氧基乙氧基乙醇乙醇(2-ethoxyethanol)第七章 醇、酚、醚 第三节 醚邓健 制作 庞华 审校 47 冠醚冠醚 是分子中含有是分子中含有3个以上个以上 OCH2CH2 结结构单元的大环多醚构单元的大环多醚, 因其立体结构像王冠因其立体结构像王冠, 故称冠醚。故称冠醚。18-冠冠-6 (18-crown-6) 12-冠冠-4 (12-crown-4) 冠醚的命名以冠醚的命名以 “ ” 表示

38、，表示，x 代表构成代表构成环的碳和氧原子总数环的碳和氧原子总数, y 代表环中的氧原子数。代表环中的氧原子数。 OOOOOOOOOO第七章 醇、酚、醚 第三节 醚人民卫生电子音像出版社 48二、醚的性质二、醚的性质 （一）物理性质（一）物理性质C2H5-O-C2H5n-C5H10 n-C4H9OH分子量分子量沸点沸点()水溶度水溶度(g/100g水水)7472747234.536.1117.765.47.57.9互溶互溶C2H5-O-C2H5n-C5H10 n-C4H9OH分子量分子量沸点沸点()水溶度水溶度(g/100g水水)7472747234.536.1117.765.47.57.9互

39、溶互溶 1. 醚分子中没有直接与氧相连的氢醚分子中没有直接与氧相连的氢, 故不会形成分子间故不会形成分子间氢键氢键, 沸点比相对分子质量相同的醇为低沸点比相对分子质量相同的醇为低, 而与相应的烷烃而与相应的烷烃接近。接近。 2. 醚分子中的氧在一定程度上可与水形成氢键，故水醚分子中的氧在一定程度上可与水形成氢键，故水溶性与相对分子质量相同的醇相近而比烷烃为大。溶性与相对分子质量相同的醇相近而比烷烃为大。第七章 醇、酚、醚 第三节 醚邓健 制作 庞华 审校 49COCd d+ +d d- -（二）醚的化学性质（二）醚的化学性质 d d+ + 醚较稳定，其稳定性仅次于烷烃。醚不能与强醚较稳定，其稳定性仅次于烷烃。醚不能与强碱、稀酸、氧化剂、还原剂或活泼金属反应。在一碱、稀酸、氧化剂、还原剂或活泼金属反应。在一定条件下可发生反应，反应与醚氧原子上的孤电子定条件下可发生反应，反应与醚氧原子上的孤电子对有关。对有关。CH3CH2CH2CH3O+ H2SO4CH3CH2CH2CH3OHHSO4第七章 醇、酚、醚 第三节 醚1.人民卫生电子音像出版社 50R OHSO4H+ H2OH3OHSO4+RR O R +例：例：冷浓冷浓H2SO4C2H5OC2H5n-C5H12乙醚溶解，呈一相乙醚溶解，呈一相戊烷不溶解，分层戊烷不溶解，分层第七章 醇、酚、醚 第三节 醚邓健