学习情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术ppt课件

1、山西生物运用职业技术学院山西生物运用职业技术学院 山西生物运用职业技术学院山西生物运用职业技术学院 山西生物运用职业技术学院山西生物运用职业技术学院 山西生物运用职业技术学院山西生物运用职业技术学院中药提取分别技术学习情景一中药中生物碱(Alkaloids)类化学成分的提取分别技术2掌握麻黄、防己、颠掌握麻黄、防己、颠茄中生物碱的提取分茄中生物碱的提取分别原理及技术；别原理及技术；熟习黄连中生物碱的熟习黄连中生物碱的提取分别原理及技术；提取分别原理及技术；了解乌头中生物碱的了解乌头中生物碱的提取分别原理及技术。提取分别原理及技术。知识要求知识要求学习目的学习目的1掌握生物碱类化学掌握生物碱类化

2、学成分的提取分别原成分的提取分别原理及操作。理及操作。熟练进展薄荷中熟练进展薄荷中的挥发油和青蒿的挥发油和青蒿中的青蒿素的提中的青蒿素的提取分别操作；取分别操作；能进展当归、丁能进展当归、丁香中挥发油的提香中挥发油的提取分别操作。取分别操作。才干要求才干要求3熟练进展麻黄、防熟练进展麻黄、防己、颠茄中生物碱己、颠茄中生物碱的提取分别操作，的提取分别操作，能进展黄连、乌头能进展黄连、乌头中生物碱的提取分中生物碱的提取分别操作。别操作。教学内容教学内容学习学习提示提示中药中生物碱类化学成分的构造、中药中生物碱类化学成分的构造、理化性质及提取分别知识理化性质及提取分别知识义务一麻黄中生物碱类成分的提

3、取分麻黄中生物碱类成分的提取分别技术别技术 麻黄中麻黄碱的提取分别及鉴定 学习提示学习提示生物碱的构造与分类生物碱的构造与分类一一二生物碱类化学成分的理化性质生物碱类化学成分的理化性质生物碱的提取、分别与检识生物碱的提取、分别与检识一一分分 布布生物活性生物活性经典定义经典定义生物碱指来生物碱指来源于生物界源于生物界的一类含氮的一类含氮有机化合物有机化合物。生物碱在植物生物碱在植物界分布较广，界分布较广，多数存在于双多数存在于双子叶植物中。子叶植物中。例如毛茛科例如毛茛科黄连、黄连、 乌乌头、罂粟科头、罂粟科罂粟、延胡罂粟、延胡索、茄科索、茄科洋金花、颠洋金花、颠茄、莨菪防茄、莨菪防己科汉防己

4、、己科汉防己、北豆根、豆北豆根、豆科苦参等。科苦参等。生物碱大多有生物碱大多有较复杂的环状较复杂的环状构造，氮原子构造，氮原子结合在环内；结合在环内；多呈碱性，可多呈碱性，可与酸成盐；多与酸成盐；多具有显著的生具有显著的生理活性。理活性。 生物碱生物碱存在方式存在方式多数以盐的方式多数以盐的方式存在以有机酸存在以有机酸盐为主，少数为盐为主，少数为无机酸盐；无机酸盐；少数以游离方式少数以游离方式存在主要是一存在主要是一些碱性极弱的生些碱性极弱的生物碱，如酰胺类物碱，如酰胺类生物碱；生物碱；其他尚有以酯、其他尚有以酯、苷及苷及NO化合化合物的方式存在物的方式存在乌头碱、氧化乌头碱、氧化苦参碱苦参碱

5、生物碱类化合物的构造与分类生物碱类化合物的构造与分类按构造分类按构造分类按植物来源按植物来源分类分类按氮原子存在按氮原子存在形状分类形状分类*按性质分类按性质分类*按特殊功能按特殊功能基分类基分类*了解了解见下表见下表1.颠茄类颠茄类生物碱、生物碱、2.乌头类乌头类生物碱等生物碱等 了解了解1.仲胺类仲胺类生物碱生物碱仲胺碱仲胺碱 2.叔胺类叔胺类生物碱生物碱叔胺碱叔胺碱 3.季铵类季铵类生物碱生物碱季胺碱季胺碱1.水溶性水溶性生物碱生物碱 2.脂溶性脂溶性生物碱生物碱 3.酸碱两酸碱两性生物碱性生物碱1.酚性生酚性生物碱物碱 2.内酯类内酯类生物碱生物碱 3. 内内酰胺类生酰胺类生物碱物碱生

6、物碱类型基 本 母 核举 例吡咯衍生物 吡咯 四氢吡咯1.简单吡咯衍生物 红古豆碱2.吡咯里西啶衍生物 吡咯里西啶 野百合碱3.吲哚里西啶衍生物 吲哚里西啶 一叶萩碱NHCH2COCH2NNCH3CH3NNOOCH3CH3OHOOHCH3ONOOHNNH生物碱类型基 本 母 核举 例吡啶衍生物 吡啶 六氢吡啶1.简单吡啶衍生物 烟碱2.喹诺里西啶衍生物 喹诺里西啶 金雀花碱莨菪烷衍生物 莨菪烷 可卡因喹啉衍生物 喹啉 奎宁NNHNNCH3NNONHNHHCH3NCH3COOCH3OCONNOHCCHOHNCHOH生物碱类型基 本 母 核举 例异喹啉衍生物 异喹啉1.双苄基异喹啉衍生物 苄基异喹

7、啉 厚果唐松草碱2.原小檗碱衍生物 原小檗碱型 四氢黄连碱3.阿朴啡衍生物 阿朴啡 土杜拉宁4.吗啡烷衍生物 吗啡烷 吗啡NNNNH3CHOCH3OCH3OH3COOCH3OCH3CH3H3COH3COHNNOOOONCH3NHHOOH3COH3CNHONOHHOCH3生物碱类型基 本 母 核举 例其他类 毛果芸香碱 川芎嗪OH2CNNCH3OC2H5NNCH3CH3H3CH3C二 生物碱类化合物的理化性质形形状状性状性状 溶解性溶解性旋光性旋光性多数为多数为结晶形结晶形固体，固体，少数为少数为非晶形非晶形粉末；粉末；个别为个别为液体。液体。味味颜颜色色多多具具苦苦味味。普通普通为无为无色或色

8、或白色白色，少，少数有数有颜色颜色。挥发性与挥发性与升华性升华性少数液少数液体形状体形状及个别及个别小分子小分子固体生固体生物碱具物碱具挥发性挥发性个别生个别生物碱具物碱具有升华有升华性。性。生物碱生物碱构造中构造中如有手如有手性碳原性碳原子或本子或本身为手身为手性分子性分子即有旋即有旋光性。光性。 游离生游离生物碱物碱生物生物碱盐碱盐亲脂亲脂性生性生物碱物碱普通易普通易溶于水，溶于水，可溶于可溶于醇类，醇类，难溶于难溶于亲脂性亲脂性有机溶有机溶剂。剂。含氧无机酸盐含氧无机酸盐不不含氧无机酸盐含氧无机酸盐小小分子有机酸盐分子有机酸盐大大分子有机酸盐分子有机酸盐亲水亲水性生性生物碱物碱具特殊具特

9、殊官能团官能团的生物的生物碱碱大多数大多数叔胺碱叔胺碱和仲胺和仲胺碱为亲碱为亲脂性，脂性，普通能普通能溶于有溶于有机溶剂机溶剂，尤其，尤其易溶于易溶于亲脂性亲脂性有机溶有机溶剂剂主要指主要指季铵碱季铵碱和某些和某些含氮含氮-氧化物氧化物的生物的生物碱碱具酚羟具酚羟基或羧基或羧基的两基的两性生物性生物碱既可碱既可溶于酸溶于酸水，也水，也可溶于可溶于碱水溶碱水溶液。液。碱性碱性碱性大小与分子碱性大小与分子构造的关系构造的关系 氮原子氮原子的杂化的杂化方式方式共轭共轭效应效应二 生物碱类化合物的理化性质 碱性碱性 7 1S2 2S2 2P3 来源来源 N H+(接受质子或提供接受质子或提供电子电子)

10、碱性强弱的表示方法碱性强弱的表示方法 pka (碱共轭酸解离常数的负对数碱共轭酸解离常数的负对数) 其值的大小与碱性呈正其值的大小与碱性呈正比。比。pKa=-lgKa，Ka越小碱的共轭酸越小碱的共轭酸 越稳定，越稳定，Ka越大，碱性越大，碱性越强。越强。诱导诱导效应效应空间空间效应效应sp3sp2sp 供电诱导使供电诱导使氮原子上电氮原子上电子云密度添子云密度添加，碱性加加，碱性加强；吸电诱强；吸电诱导使氮原子导使氮原子上电子云密上电子云密度减小，碱度减小，碱性降低。性降低。 生物碱分生物碱分子中氮原子中氮原子的孤电子的孤电子对与子对与-电子基团电子基团共轭时普共轭时普通使生物通使生物碱的碱性

11、碱的碱性减弱。减弱。 氮原子由于氮原子由于附近取代基附近取代基的空间立体的空间立体妨碍或分子妨碍或分子构象要素，构象要素，而使质子难而使质子难于接近氮原于接近氮原子，碱性减子，碱性减弱。弱。 沉淀反响沉淀反响显色反响显色反响含少量甲醛的含少量甲醛的浓硫酸溶液浓硫酸溶液1%钒酸铵的钒酸铵的浓硫酸溶液浓硫酸溶液1%钼酸钠钼酸钠(或钼酸或钼酸铵铵)的浓硫酸溶液的浓硫酸溶液吗啡显紫红色；吗啡显紫红色；可待因显蓝色。可待因显蓝色。莨菪碱显红色；吗啡莨菪碱显红色；吗啡显棕色；显棕色； 马钱子碱显血红色；马钱子碱显血红色； 奎宁显淡橙色；士的奎宁显淡橙色；士的宁显蓝紫色。宁显蓝紫色。吗啡显紫色渐转为吗啡显紫

12、色渐转为棕绿色；棕绿色； 小檗碱显棕绿色；小檗碱显棕绿色； 利血平显黄色，利血平显黄色，2分钟后转为蓝色；分钟后转为蓝色； 秋水仙碱显黄色；秋水仙碱显黄色； 阿托品显无色阿托品显无色.二 生物碱类化合物的理化性质生物碱在酸性水或稀醇生物碱在酸性水或稀醇中与某些试剂生成难溶中与某些试剂生成难溶于水的复盐或络合物的于水的复盐或络合物的反响称为生物碱沉淀反反响称为生物碱沉淀反应。这些试剂称为生物应。这些试剂称为生物碱沉淀试剂。碱沉淀试剂。碘化铋钾碘化铋钾Dragendorff试剂：与生物碱反响生成橘试剂：与生物碱反响生成橘红色至黄色无定形沉淀红色至黄色无定形沉淀碘化汞钾碘化汞钾(Mayer)试剂：与

13、生物碱反响生成类白色沉淀试剂：与生物碱反响生成类白色沉淀硅钨酸硅钨酸(Bertrad)试剂：与生物碱反响生成类白色或淡黄试剂：与生物碱反响生成类白色或淡黄色沉淀。色沉淀。雷氏铵盐试剂：雷氏铵盐即硫氰酸铬铵，其组成为雷氏铵盐试剂：雷氏铵盐即硫氰酸铬铵，其组成为NH4CrNH32 SCN4，其与季铵型生物碱反，其与季铵型生物碱反响生成红色沉淀或结晶。响生成红色沉淀或结晶。NNCH3CH3NHCOOCH3CH3NH2NH213OCONCH3CHCH2OHOCONCH3OCHCH2OH莨菪碱莨菪碱 东莨菪碱东莨菪碱 三三 生物碱类化合物的提取与分别生物碱类化合物的提取与分别生生物物碱碱的的提提取取与与

14、分分别别提取方法提取方法 分别方法分别方法 醇类溶剂提取法醇类溶剂提取法 利用生物碱碱性的差别分别利用生物碱碱性的差别分别利用生物碱及其盐的溶解度不同分别利用生物碱及其盐的溶解度不同分别利用生物碱的特殊官能团分别利用生物碱的特殊官能团分别酸水提取法酸水提取法 亲脂性有机溶剂提取法亲脂性有机溶剂提取法 利用色谱法分别利用色谱法分别般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来到达分别、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成据溶解度得不同，用结晶法来到达分别、纯化、

15、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除去杂质。去杂质。脂溶性生物碱的提取脂溶性生物碱的提取亲脂性有机溶剂提取法亲脂性有机溶剂提取法 1. 原理原理 是将中药中的生物碱有机酸盐转变成水溶性较大的无机是将中药中的生物碱有机酸盐转变成水溶性较大的无机酸或小分子有机酸盐，将其提取出来。酸或小分子有机酸盐，将

16、其提取出来。 2.常用的稀酸水常用的稀酸水 0.1%1%盐酸、硫酸、醋酸和草酸等。盐酸、硫酸、醋酸和草酸等。 3.采用浸渍法和渗漉法。不得运用加热提取法。采用浸渍法和渗漉法。不得运用加热提取法。 4.提取效率高，操作简便；提取液体积大，浓缩困难，水溶性杂提取效率高，操作简便；提取液体积大，浓缩困难，水溶性杂质多。质多。脂溶性生物碱的提取脂溶性生物碱的提取酸水提取法酸水提取法 脂溶性生物碱的提取脂溶性生物碱的提取醇类溶剂提取法醇类溶剂提取法 1.原理原理 利用游离碱及其盐均溶于乙醇的性质，将其提取出来。利用游离碱及其盐均溶于乙醇的性质，将其提取出来。 2.可采用浸渍法和渗漉法，亦可采用回流法。可

17、采用浸渍法和渗漉法，亦可采用回流法。 3.可将不同类型的生物碱提出，但提出的亲脂性杂质较多。可将不同类型的生物碱提出，但提出的亲脂性杂质较多。 1.原理原理 游离碱大多溶于亲脂性有机溶剂的性质，故采用氯仿、游离碱大多溶于亲脂性有机溶剂的性质，故采用氯仿、乙醚和苯等将其提取出来。乙醚和苯等将其提取出来。 2.可采用浸渍法、回流法和延续回流法。可采用浸渍法、回流法和延续回流法。 3.普通应先将用少量碱水石灰乳、稀氨水等潮湿药粉，使其普通应先将用少量碱水石灰乳、稀氨水等潮湿药粉，使其中生物碱盐转变成游离碱后，再用氯仿等提取。中生物碱盐转变成游离碱后，再用氯仿等提取。 4.该法选择性高，主要提取亲脂性

18、生物碱，提出的杂质较少。但该法选择性高，主要提取亲脂性生物碱，提出的杂质较少。但本钱高、平安性差，故只用于实验室。本钱高、平安性差，故只用于实验室。 苦参碱与氧化苦参碱的分别苦参碱与氧化苦参碱的分别 麻黄碱与伪麻黄碱的分别麻黄碱与伪麻黄碱的分别 利用生物碱及其盐的溶解度不同分别利用生物碱及其盐的溶解度不同分别利用生物碱碱性的差别分别利用生物碱碱性的差别分别总碱氯仿溶液总碱氯仿溶液氯仿层氯仿层氯仿层氯仿层pH 5pH 56 6缓冲液萃取缓冲液萃取 强碱性生物碱酸水层强碱性生物碱酸水层pH 3pH 34 4缓冲液萃取缓冲液萃取pH 1pH 12 2缓冲液萃取缓冲液萃取氯仿层氯仿层中强碱性生物碱酸水

19、层中强碱性生物碱酸水层弱碱性生物碱酸水层弱碱性生物碱酸水层CHCl3Et2O分离方法苦参碱+总碱溶于少量CHCl3，逐滴加入至Et2O中，过滤氧化苦参碱+CHCl3甲苯H2O分离方法麻黄碱+麻黄碱草酸盐- -总碱溶于甲苯，用草酸溶液萃取，浓缩萃取液，麻黄碱草酸盐析出。伪麻黄碱+伪麻黄碱草酸盐+ 某些生物碱特殊功能团羟基、内酯键和内酰胺键等能发生可逆性化学反响，导某些生物碱特殊功能团羟基、内酯键和内酰胺键等能发生可逆性化学反响，导致其溶解性改动，从而与其他成分分别。致其溶解性改动，从而与其他成分分别。 1.酚性碱的分别酚性碱的分别 2.内酯类和内酰胺类生物碱的分别内酯类和内酰胺类生物碱的分别 1

20、.吸附柱色谱常用吸附柱色谱常用 常用氧化铝或硅胶作为吸附剂，以氯仿、苯等为底剂的溶剂系统作为洗脱常用氧化铝或硅胶作为吸附剂，以氯仿、苯等为底剂的溶剂系统作为洗脱剂，其中加少量碱性试剂，可改善分别效果。剂，其中加少量碱性试剂，可改善分别效果。 2.分配柱色谱分配柱色谱 例如三尖衫酯碱和高三尖衫酯碱的分别。例如三尖衫酯碱和高三尖衫酯碱的分别。P129 3.高效液相色谱法高效液相色谱法HPLC 这是一种现代高效的分别分析方法。常用这是一种现代高效的分别分析方法。常用C18反相色谱柱，流动相以甲醇反相色谱柱，流动相以甲醇-水、水、乙腈乙腈-水为底剂。水为底剂。利用色谱法分别利用色谱法分别利用生物碱的特

21、殊官能团分别利用生物碱的特殊官能团分别H OArN-OArNOH OH 苛性碱苛性碱H H 氯化铵氯化铵酚盐溶于水酚盐溶于水溶于氯仿等酚性碱溶于氯仿等酚性碱ooNoCOO-OHNH2COO-溶于氯仿等溶于氯仿等溶于水溶于水OH - / H+四生物碱的检识四生物碱的检识理化检识理化检识 物理检识主要根据生物碱的形状颜色嗅味等。物理检识主要根据生物碱的形状颜色嗅味等。 化学检识主要利用有关的沉淀反响和显色反响。化学检识主要利用有关的沉淀反响和显色反响。色谱检识色谱检识 比较样品与对照品比较样品与对照品Rf值值TLC PC或或tRHPLC GC能否一致，从而作出判别能否一致，从而作出判别。 一硅胶氧

22、化铝吸附薄层色谱一硅胶氧化铝吸附薄层色谱 硅胶硅胶TLC最好在碱性条件下进展，可在展开剂中参与少量碱性试剂如二乙胺、氨水最好在碱性条件下进展，可在展开剂中参与少量碱性试剂如二乙胺、氨水等，或制备碱性薄层板。等，或制备碱性薄层板。 展开剂多以氯仿等亲脂性有机溶剂为主，再根据色谱结果调整展开剂的极性。展开剂多以氯仿等亲脂性有机溶剂为主，再根据色谱结果调整展开剂的极性。 大多采用改良碘化铋钾试液喷雾显色，呈橘红色斑点。亦可直接察看斑点或在紫外大多采用改良碘化铋钾试液喷雾显色，呈橘红色斑点。亦可直接察看斑点或在紫外下察看荧光斑点。下察看荧光斑点。 二纸色谱二纸色谱 常用正相纸上分配色谱。留意坚持生物碱

23、形状的均一性。常用正相纸上分配色谱。留意坚持生物碱形状的均一性。 游离碱：游离碱： 常以甲酰胺为固定相，氯仿苯等为展开剂。常以甲酰胺为固定相，氯仿苯等为展开剂。 生物碱盐：生物碱盐： 常以水为固定相，常以水为固定相，BAWn-BuOH-HAC-H2O溶剂系统溶剂系统为展开剂。为展开剂。 显色方法与薄层色谱根本一样，但不宜运用含硫酸的显色剂。显色方法与薄层色谱根本一样，但不宜运用含硫酸的显色剂。 三高效液相色谱法三高效液相色谱法 分辨率高，结果准确可靠。分辨率高，结果准确可靠。义务一义务一 麻黄中生物碱类成分的提取分别麻黄中生物碱类成分的提取分别技术技术 学习目的学习目的一一二三三麻黄中生物碱的

24、提取分别技术麻黄中生物碱的提取分别技术必备知识五四六相关知识链接及拓展课堂互动目的测试一一 学习目的学习目的2掌握麻黄中生物碱掌握麻黄中生物碱类化合物的提取、类化合物的提取、分别及鉴定技术。分别及鉴定技术。熟习麻黄中生物碱熟习麻黄中生物碱类化合物的构造及类化合物的构造及性质。性质。了解麻黄中生物碱了解麻黄中生物碱类化合物的存在及类化合物的存在及生物活性。生物活性。知识要求知识要求3才干要求才干要求1掌握麻黄中生物碱掌握麻黄中生物碱类化学成分的提取类化学成分的提取分别原理及操作技分别原理及操作技术。术。 熟练进展麻黄中熟练进展麻黄中生物碱类化合物生物碱类化合物的提取、分别及的提取、分别及鉴定操作

25、。鉴定操作。学会麻黄中生物学会麻黄中生物碱类化合物的色碱类化合物的色谱鉴定技术。谱鉴定技术。学习目的二 麻黄中生物碱类化学成分的提取分别技术 麻黄麻黄herba ephedraeherba ephedrae为为麻黄科草麻黄麻黄科草麻黄(Ephedra sinica (Ephedra sinica Stapf.)Stapf.)、中麻黄、中麻黄(Ephedra (Ephedra intermedia Schrenk et intermedia Schrenk et C.A.Mey.)C.A.Mey.)或木贼麻黄或木贼麻黄(Ephedra (Ephedra equisetina Bge.)equis

26、etina Bge.)的枯燥草质茎。的枯燥草质茎。具有发汗解表、宣肺平喘、利水具有发汗解表、宣肺平喘、利水消肿的作用。麻黄中含有多种生消肿的作用。麻黄中含有多种生物碱物碱, ,因产地和种类的不同有一因产地和种类的不同有一定的差别定的差别, ,普通以麻黄碱和伪麻普通以麻黄碱和伪麻黄碱为主黄碱为主, ,此外还含少量甲基麻此外还含少量甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。黄碱、去甲基伪麻黄碱。麻黄草段加8倍量水，浸煮2至3次浸煮液NaOH碱化调PH10-12甲苯萃取有机溶剂层碱水层 2%草酸溶液调PH6.5-7萃取草酸溶液减压浓缩,冷却后过滤结晶母液加8

27、倍量水煮沸加饱和CaCl2滤液(草酸钙)加HCl调PH6.5-7浓缩，过滤母液（甲基麻黄碱盐酸盐）加饱和CaCl2溶液,静置，过滤结晶(盐酸伪麻黄碱)甲苯溶液(循环使用)(草酸麻黄碱)加饱和Na2S溶液调PH7-7.5静置，过滤沉淀粗结晶加水溶解，HCl调PH5.5-6.0活性炭脱色,重结晶盐酸麻黄碱麻黄碱与伪麻黄碱提取分别工艺流程麻 黄 草 段加 8 倍 量 水 ， 浸 煮 2 至 3 次浸 煮 液N a O H 碱 化 调 P H 1 0 -1 2甲 苯 萃 取有 机 溶 剂 层碱 水 层 2 % 草 酸 溶 液 调 P H 6 .5 -7 萃 取草 酸 溶 液减 压 浓 缩 ,冷 却 后

28、 过 滤结 晶母 液加 8 倍 量 水 煮 沸 加 饱 和 C a C l2滤 液(草 酸 钙 )加 H C l调 P H 6 .5 -7浓 缩 ， 过 滤母 液（ 甲 基 麻 黄 碱 盐 酸 盐 ）加 饱 和 C a C l2溶 液 ,静 置 ， 过 滤结 晶(盐 酸 伪 麻 黄 碱 )甲 苯 溶 液(循 环 使 用 )(草 酸 麻 黄 碱 )加 饱 和 N a2S 溶 液 调 P H 7 -7 .5静 置 ， 过 滤沉 淀粗 结 晶加 水 溶 解 ， H C l调 P H 5 .5 -6 .0活 性 炭 脱 色 ,重 结 晶盐 酸 麻 黄 碱二 麻黄生物碱的性质一麻黄中主要有效成分及构造一

29、麻黄中主要有效成分及构造三三 必备知识必备知识一麻黄中主要有效成分及构造 麻黄中含有多种生物碱，以麻黄碱和伪麻黄碱为主，其麻黄中含有多种生物碱，以麻黄碱和伪麻黄碱为主，其次是甲基麻黄碱和去甲基麻黄碱。它们的构造如下：次是甲基麻黄碱和去甲基麻黄碱。它们的构造如下：CHOCHCH3HNHCH3HOC CHCH3HNHCH3l -麻黄碱(1R，2S)d-伪麻黄碱(1S，2S)1212CHOCHCH3HN(CH3)2l-去甲麻黄碱(1R，2S)12CHOCHCH3HNH212l-甲基麻黄碱(1R，2S)二麻黄生物碱的理化性质1.1.性状性状 麻黄碱和伪麻黄碱的分子量较小，为无色结晶，游离麻黄碱含麻黄碱

30、和伪麻黄碱的分子量较小，为无色结晶，游离麻黄碱含水物熔点为水物熔点为4040。两者都具有挥发性。两者都具有挥发性。2.2.碱性碱性 麻黄碱和伪麻黄碱为仲胺生物碱，且氮原子在侧链上，碱性较麻黄碱和伪麻黄碱为仲胺生物碱，且氮原子在侧链上，碱性较强，而且伪麻黄碱的碱性强，而且伪麻黄碱的碱性pKa9.74pKa9.74稍强于麻黄碱稍强于麻黄碱pKa9.58pKa9.58。3.3.溶解性溶解性 由于麻黄碱和伪麻黄碱的分子较小，且属芳烃仲胺生物碱，其由于麻黄碱和伪麻黄碱的分子较小，且属芳烃仲胺生物碱，其溶解性与普通生物碱不完全一样。游离的麻黄生物碱可溶于水，而溶解性与普通生物碱不完全一样。游离的麻黄生物碱

31、可溶于水，而伪麻黄碱由于构成较稳定的分子内氢键，所以在水中的溶解度比麻伪麻黄碱由于构成较稳定的分子内氢键，所以在水中的溶解度比麻黄碱小。麻黄碱和伪麻黄碱也能溶解于氯仿、乙醚、苯及醇类溶剂黄碱小。麻黄碱和伪麻黄碱也能溶解于氯仿、乙醚、苯及醇类溶剂中。麻黄碱草酸盐比伪麻黄碱草酸盐在水中溶解度小。中。麻黄碱草酸盐比伪麻黄碱草酸盐在水中溶解度小。四四 知识链接与拓展知识链接与拓展溶溶剂剂提提取取法法根本原理根本原理 操作方式操作方式 影响要素影响要素 浸渍法 煎煮法 渗漉法 回流法 延续回流法般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根般来说，天然药物化学成分在常温下多

32、半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来到达分别、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成据溶解度得不同，用结晶法来到达分别、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除去杂质。去杂质。 根本原理根本原理 根据中药化学成分与溶剂间根据中药化学成分与溶剂间“极性类似相溶的原

33、理，根据极性类似相溶的原理，根据各类成分溶解度的差别，选择对所提成分溶解度大、对杂质溶各类成分溶解度的差别，选择对所提成分溶解度大、对杂质溶解度小的溶剂，根据解度小的溶剂，根据“浓度差原理，将所提成分从药材中溶解浓度差原理，将所提成分从药材中溶解出来的方法。出来的方法。影响要素影响要素-溶剂、方法、粉碎度、温度、时间等溶剂、方法、粉碎度、温度、时间等1 1 药材粉碎度：药粉越细、外表积越大，提取效率越高。但太细，药粉对成分药材粉碎度：药粉越细、外表积越大，提取效率越高。但太细，药粉对成分的吸附也越强。因此水提取宜用粗粉；用有机溶剂可细些的吸附也越强。因此水提取宜用粗粉；用有机溶剂可细些, ,以

34、以2020目为好。目为好。2 2 提取温度：普通热提效率高，但要思索有些成分温度高易破坏，应选择适宜提取温度：普通热提效率高，但要思索有些成分温度高易破坏，应选择适宜温度。温度。3 3 提取时间：普通提取时间长提出量大。但被提成分在细胞内外溶解一旦平衡，提取时间：普通提取时间长提出量大。但被提成分在细胞内外溶解一旦平衡，时间长即无意义。普通热水提以时间长即无意义。普通热水提以1/2hr1/2hr为宜，乙醇提为宜，乙醇提1hr1hr为宜。为宜。4 4 提取溶剂的选择提取溶剂的选择: : 遵照遵照“类似者相溶规律，选择对有效成分溶解度大，对无类似者相溶规律，选择对有效成分溶解度大，对无效成分溶解度

35、小的溶剂做为提取溶剂效成分溶解度小的溶剂做为提取溶剂; ;溶剂沸点要适中、低毒平安、环保。溶剂沸点要适中、低毒平安、环保。5 5 提取方法的选择提取方法的选择: :见后面见后面方 法常用溶剂优 点缺 点浸渍法水和醇室温提取不易破坏成分，设备简单，适合提取含淀粉或黏液质多的药材。可配合超声波处理提高提取效率。时间长次多，提取效率低。提取液易发霉渗漉法水和醇室温提取不易破坏成分，设备简单，保持较高浓度差提取效率高。溶剂用量较多煎煮法水设备简单，提取较全面加热提取易破坏成分，挥发性成分易损失，不适合提取含淀粉或黏液质多的药材回流法 有机溶剂加热提取效率较高易破坏热敏性成分，操作较繁连续回流法 有机溶

36、剂保持较高浓度差提取效率高，操作简便，溶剂用量少提取液受热时间长，成分易破坏操作方式操作方式方 法常用溶剂优 点缺 点浸渍法水和醇室温提取不易破坏成分，设备简单，适合提取含淀粉或黏液质多的药材。可配合超声波处理提高提取效率。时间长次多，提取效率低。提取液易发霉渗漉法水和醇室温提取不易破坏成分，设备简单，保持较高浓度差提取效率高。溶剂用量较多煎煮法水设备简单，提取较全面加热提取易破坏成分，挥发性成分易损失，不适合提取含淀粉或黏液质多的药材回流法 有机溶剂加热提取效率较高易破坏热敏性成分，操作较繁连续回流法 有机溶剂保持较高浓度差提取效率高，操作简便，溶剂用量少提取液受热时间长，成分易破坏水水蒸蒸

37、气气蒸蒸馏馏法法根本原理根本原理 适用范围适用范围 安装表示图安装表示图 是将水蒸气通入含有挥发性成分的药是将水蒸气通入含有挥发性成分的药材中，使药材中挥发性成分随水蒸气材中，使药材中挥发性成分随水蒸气蒸馏出来的提取方法。蒸馏出来的提取方法。适用于能随水蒸气蒸馏而不被破坏并适用于能随水蒸气蒸馏而不被破坏并难溶于水的成分的提取，常用于挥发难溶于水的成分的提取，常用于挥发油等挥发性成分的提取油等挥发性成分的提取 。般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来到达分别

38、、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成据溶解度得不同，用结晶法来到达分别、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除去杂质。去杂质。 水蒸气蒸馏法和离子交换树脂法提取麻黄中生物碱类化合物水蒸气蒸馏法和离子交换树脂法提取麻黄中生物碱类化合物水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法 麻黄碱和伪麻黄碱在游离形状时具

39、有挥发性，可用水蒸气蒸馏法从麻黄中提麻黄碱和伪麻黄碱在游离形状时具有挥发性，可用水蒸气蒸馏法从麻黄中提取出来，将馏出液中用适量草酸溶液吸收，使其转变成麻黄碱草酸盐和伪麻黄碱取出来，将馏出液中用适量草酸溶液吸收，使其转变成麻黄碱草酸盐和伪麻黄碱草酸盐。由于溶解度不同，麻黄碱草酸盐从水溶液中析出，伪麻黄碱草酸盐仍留草酸盐。由于溶解度不同，麻黄碱草酸盐从水溶液中析出，伪麻黄碱草酸盐仍留在水中，过滤分别后再按溶剂提取法中的精制步骤将其精制成盐酸麻黄碱和盐酸在水中，过滤分别后再按溶剂提取法中的精制步骤将其精制成盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱。此法具有设备简单，操作方便且平安，但本法需先将麻黄草的煮提液伪麻黄碱

40、。此法具有设备简单，操作方便且平安，但本法需先将麻黄草的煮提液浓缩成浸膏，碱化后再用水蒸气蒸馏法提取，此过程加热温度较高，部分麻黄碱浓缩成浸膏，碱化后再用水蒸气蒸馏法提取，此过程加热温度较高，部分麻黄碱被分解产生胺和甲胺，从而影响产品的质量和收率。被分解产生胺和甲胺，从而影响产品的质量和收率。离子交换树脂法离子交换树脂法 利用生物碱盐可以交换到强酸型阳离子树脂柱上，将麻黄草的酸性水提液经利用生物碱盐可以交换到强酸型阳离子树脂柱上，将麻黄草的酸性水提液经过离子交换柱，用酸性液洗脱，由于麻黄碱的碱性比伪麻黄弱，可先从树脂柱上过离子交换柱，用酸性液洗脱，由于麻黄碱的碱性比伪麻黄弱，可先从树脂柱上洗脱

41、下来，从而使两者到达分别。本法比较简单，无需特殊设备，只需控制好洗洗脱下来，从而使两者到达分别。本法比较简单，无需特殊设备，只需控制好洗脱液的用量即可使麻黄碱和伪麻黄碱分别，实验室多运用此法。脱液的用量即可使麻黄碱和伪麻黄碱分别，实验室多运用此法。pHpH10,中药酸水提取液盐中药酸水提取液盐 过阳离子交换树脂柱过阳离子交换树脂柱RSO3- H+ 树脂柱树脂柱RSO3BH+ 氨液碱化游离氨液碱化游离氯仿提取氯仿提取 回收溶剂回收溶剂 总生物碱总生物碱 流出液流出液水溶性杂质水溶性杂质离子交换树脂法离子交换树脂法 -操作流程操作流程提提取取液液的的浓浓缩缩水提液的浓缩有机提取液的浓缩敞口蒸发敞口

42、蒸发 适用于少量水提液。适用于少量水提液。薄膜蒸发薄膜蒸发 效率高，适用于大量水提液。效率高，适用于大量水提液。常压蒸馏常压蒸馏 适用于低沸点有机溶剂的回收适用于低沸点有机溶剂的回收，例如乙醚、，例如乙醚、 丙酮等丙酮等减压蒸馏减压蒸馏 适用于高沸点有机溶剂的回收适用于高沸点有机溶剂的回收，例如乙醇、正丁醇等，例如乙醇、正丁醇等【注】加热有机溶剂溶液必需运用非明炽热源。【注】加热有机溶剂溶液必需运用非明炽热源。五五 课课 堂堂 互互 动动根据前面所学的实际知识比较麻黄碱根据前面所学的实际知识比较麻黄碱和伪麻黄碱，并思索如何分别它们？和伪麻黄碱，并思索如何分别它们？ 义务二义务二 防己中生物碱类

43、成分的提取分防己中生物碱类成分的提取分别技术别技术 学习目的学习目的一一二三三防己中生物碱的提取分别技术防己中生物碱的提取分别技术必备知识五四六相关知识链接及拓展课堂互动目的测试一一 学习目的学习目的2掌握粉防己碱和防掌握粉防己碱和防己诺林碱的提取、己诺林碱的提取、分别技术。分别技术。熟习粉防己碱和防熟习粉防己碱和防己诺林碱的构造及己诺林碱的构造及主要理化性质。主要理化性质。了解粉防己碱和防了解粉防己碱和防己诺林碱的提取分己诺林碱的提取分别新进展。别新进展。知识要求知识要求3才干要求才干要求1掌握防己中生物碱掌握防己中生物碱类化学成分的提取类化学成分的提取分别原理及操作技分别原理及操作技术。术

44、。 熟练进展防己中熟练进展防己中生物碱类化合物生物碱类化合物的提取、分别及的提取、分别及鉴定操作。鉴定操作。学会防己中生物学会防己中生物碱类化合物的色碱类化合物的色谱鉴定技术。谱鉴定技术。学习目的二 防己中生物碱类化学成分的提取分别技术防己防己Stephania tetrandraStephania tetrandra又称粉防已、汉防己、倒地拱，又称粉防已、汉防己、倒地拱，为防已科植物粉防己的枯燥根，为防已科植物粉防己的枯燥根，为临床常用中药。防已味苦、为临床常用中药。防已味苦、辛，性寒，具有祛风止痛、利辛，性寒，具有祛风止痛、利水消肿等效果。现代药理实验水消肿等效果。现代药理实验研讨阐明，防

45、己总生物碱具有研讨阐明，防己总生物碱具有镇痛、消炎、降压、肌肉松弛镇痛、消炎、降压、肌肉松弛以及抗菌、抗肿瘤的作用，其以及抗菌、抗肿瘤的作用，其主要有效成分为粉防己碱又主要有效成分为粉防己碱又称汉防已甲素和防己诺林碱称汉防已甲素和防己诺林碱又称汉防己乙素。又称汉防己乙素。防己生物碱的提取分别工艺流程防 己 粗 粉95% 乙 醇 加 热 回 流 提 取乙 醇 提 取 液碱 水 层浓 缩乙 醇 浸 膏5% 盐 酸 溶 解 ， 过 滤酸 水 液不 溶 物氨 水 碱 化 至 P H 9.0-10.0氯 仿 萃 取氯 仿 层回 收 氯 仿残 留 物氧 化 铝 柱 层 析 分 离环 己 烷 -丙 酮 (4

46、:1)洗 脱（ 汉防 己甲 素 ）粉 防己 碱防 己 诺 林 碱(汉 防 己 乙 素 )盐 酸 酸 化 至 P H 3.0-4.0加 饱 和 雷 氏 铵 盐 至 沉 淀 完 全静 置 ， 过 滤沉 淀丙 酮 溶 解 ， 过 滤丙 酮 液通 过 氧 化 铝 柱 除 去 杂 质丙 酮 液滤 液沉 淀定 量 加 入 B aC l2溶 液（ 把 上 步 加 入 A g2S O4中 的 S O42-沉 淀 完 全 ）沉 淀滤 液减 压 浓 缩 ， 析 出 晶 体 （ 粗 品 ）热 水 重 结 晶轮 环 藤 酚 碱 盐 酸 盐方 法 二加 入 热 饱 和 A g2SO4溶 液过 滤方 法 一加 冷 苯 溶

47、 解苯 液不 溶 物回 收 苯丙 酮 重 结 晶丙 酮 重 结 晶（ 汉防 己甲 素 ）粉 防己 碱防 己 诺 林 碱(汉 防 己 乙 素 )二 防己生物碱的性质一防己中主要有效成分及构造一防己中主要有效成分及构造三三 必备知识必备知识一防己中主要有效成分及构造 防已中的生物碱含量高达防已中的生物碱含量高达1.5%一一2.3%，其中主要为粉防己，其中主要为粉防己碱和防己诺林碱，还含少量的轮环藤酚碱。粉防己碱和防己诺林碱碱和防己诺林碱，还含少量的轮环藤酚碱。粉防己碱和防己诺林碱均属于双苄基异喹啉衍生物，且为叔胺生物碱，轮环藤酚碱为季铵均属于双苄基异喹啉衍生物，且为叔胺生物碱，轮环藤酚碱为季铵型生

48、物碱。其构造如下型生物碱。其构造如下 ：R=CH3 粉防己碱（汉防己甲素） R=H 防己诺林碱（汉防己乙素）NCH3OHCH3NOCH3ORHOCH3CH3OO轮环藤酚碱OHOCH3N+CH3CH3OHO二防己生物碱的理化性质 1性状 粉防己碱和防己诺林碱均为白色结晶。粉防己碱的熔点为217218丙酮，防己诺林碱自丙酮中析出的结晶具有双熔点，126177熔融，200固化，继续加热至237238再熔融。轮环藤酚碱的氯化物为无色结晶，熔点214。2碱性 粉防己碱和防己诺林碱分子中均有两个叔胺形状的氮原子，碱性较强。轮环藤酚碱属于原小檗碱型季铵碱，具强碱性。3溶解性 粉防己碱和防己诺林碱化学构造类似

49、，亲脂性较强，具有脂溶性生物碱的普通溶解性。但由于两者的分子构造中7位取代基的差别，前者为甲氧基，后者为酚羟基，故粉防己碱的极性较小，能溶于冷苯；防己诺林碱极性较大，难溶于冷苯。利用这一性质差别可将两者分别。轮环藤酚碱为水溶性生物碱，可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等亲脂性有机溶剂。四四 知识链接与拓展知识链接与拓展沉沉淀淀法法酸碱沉淀法酸碱沉淀法铅盐沉淀法铅盐沉淀法试剂沉淀法试剂沉淀法 酸溶碱沉法 水提醇沉法 碱溶酸沉法醇提水沉法 中性醋酸铅法 碱式醋酸铅法般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结

50、晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来到达分别、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成据溶解度得不同，用结晶法来到达分别、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除去杂质。去杂质。 酸碱沉淀法的根本原理酸碱沉淀法的根本原理 利用某些成分在酸或碱中溶解，继而又在碱或酸利用某些成分在酸或碱中

51、溶解，继而又在碱或酸中生成沉淀的性质到达分别的方法。这种沉淀反响是可逆的，中生成沉淀的性质到达分别的方法。这种沉淀反响是可逆的，可使有效成分与其它杂质分别。可使有效成分与其它杂质分别。酸沉淀与碱沉淀各自的沉淀范围酸沉淀与碱沉淀各自的沉淀范围 酸沉淀：适用于分别提纯酸性、碱性或两性有机化合物，如酸沉淀：适用于分别提纯酸性、碱性或两性有机化合物，如黄酮、蒽醌类酚酸性成分等。黄酮、蒽醌类酚酸性成分等。 碱沉淀：适用于分别提纯碱性或两性有机化合物，如一些生碱沉淀：适用于分别提纯碱性或两性有机化合物，如一些生物碱、蛋白质等。物碱、蛋白质等。粉防己粗粉 以 0.6硫酸浸泡 4 次 酸水浸出液 用石灰乳调

52、pH 10，过滤 碱性滤液 沉淀 60干燥，粉碎成细颗粒状 防己砂 冷苯浸泡 6 次，每次 56 小时 苯液 残渣 （含防己诺林碱） 回收苯，并干燥成块状 提取物 用 20 倍量丙酮溶解，加热 回收丙酮，冷却，过滤 针状结晶 丙酮液 加 5 倍量的苯及活性炭， 室温放置 30 分钟，过滤 残渣（活性炭及防己诺林碱） 苯液 回收苯，并用 20 倍量的乙醇重结晶 汉防己碱 利用酸溶碱沉法提取粉防己中的生物碱类成分利用酸溶碱沉法提取粉防己中的生物碱类成分般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，

53、可根据溶解度得不同，用结晶法来到达分别、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成据溶解度得不同，用结晶法来到达分别、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除去杂质。去杂质。 试剂沉淀法的根本原理试剂沉淀法的根本原理 利用某成分能与某些试剂产生沉淀的性质或利用某些成分利用某成分能与某些试剂产生沉淀

54、的性质或利用某些成分在不同溶剂中溶解度的差别，经过参与特定试剂或溶剂，使生在不同溶剂中溶解度的差别，经过参与特定试剂或溶剂，使生成沉淀，而与其它成分分别。成沉淀，而与其它成分分别。醇沉淀与水沉淀各自的沉淀范围醇沉淀与水沉淀各自的沉淀范围 醇沉淀：适用于含蛋白质、淀粉、粘液质、树胶等杂质的药醇沉淀：适用于含蛋白质、淀粉、粘液质、树胶等杂质的药材的提取和精制；材的提取和精制； 水沉淀：适用于色素、树脂、油脂、叶绿素等杂质多的药材水沉淀：适用于色素、树脂、油脂、叶绿素等杂质多的药材的提取和精制。的提取和精制。般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根般来说，天然药物

55、化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来到达分别、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成据溶解度得不同，用结晶法来到达分别、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除去杂质。去杂质。 铅盐沉淀法的根本原理铅盐沉淀法的根本原理 利用中性醋酸铅和碱式醋酸

56、铅在水或稀醇溶液中，能与许利用中性醋酸铅和碱式醋酸铅在水或稀醇溶液中，能与许多天然药物化学成分生成难溶性的铅盐或铅络合物沉淀，使有多天然药物化学成分生成难溶性的铅盐或铅络合物沉淀，使有效成分与杂质分别。效成分与杂质分别。中性醋酸铅与碱式醋酸铅各自的沉淀范围中性醋酸铅与碱式醋酸铅各自的沉淀范围 中性醋酸铅：适用于沉淀具有羧基、邻二酚羟基的酸性或酚中性醋酸铅：适用于沉淀具有羧基、邻二酚羟基的酸性或酚性物质；性物质； 碱式醋酸铅：除可沉淀上述物质外，还可沉淀部分大分子中碱式醋酸铅：除可沉淀上述物质外，还可沉淀部分大分子中性物质和少数碱性很弱的生物碱。性物质和少数碱性很弱的生物碱。般来说，天然药物化学

57、成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来到达分别、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成据溶解度得不同，用结晶法来到达分别、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进展提取液的分别和纯化，由于过多的杂质会干扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除扰结晶的构成，甚至有时少量的杂质也会妨碍结晶的析出，因此，结晶前应尽能够地除去杂质。去杂

58、质。 酸碱沉淀法的根本原理酸碱沉淀法的根本原理 利用某些成分在酸或碱中溶解，继而又在碱或酸利用某些成分在酸或碱中溶解，继而又在碱或酸中生成沉淀的性质到达分别的方法。这种沉淀反响是可逆的，中生成沉淀的性质到达分别的方法。这种沉淀反响是可逆的，可使有效成分与其它杂质分别。可使有效成分与其它杂质分别。酸沉淀与碱沉淀各自的沉淀范围酸沉淀与碱沉淀各自的沉淀范围 酸沉淀：适用于分别提纯酸性、碱性或两性有机化合物，如酸沉淀：适用于分别提纯酸性、碱性或两性有机化合物，如黄酮、蒽醌类酚酸性成分等。黄酮、蒽醌类酚酸性成分等。 碱沉淀：适用于分别提纯碱性或两性有机化合物，如一些生碱沉淀：适用于分别提纯碱性或两性有机

59、化合物，如一些生物碱、蛋白质等。物碱、蛋白质等。脱铅的方法脱铅的方法硫化氢法硫化氢法中性硫酸盐中性硫酸盐法法阳离子交换阳离子交换树脂法树脂法 硫化氢法脱铅最为常用，将铅盐沉淀悬浮于水或稀醇中，通入硫化氢气体，使其分解并使铅转为不溶性的硫化铅沉淀脱铅，中药成分留在母液中，硫化氢法脱铅彻底，但脱铅液需通入空气或二氧化碳驱除干净剩余的硫化氢。 阳离子交换树脂法脱铅快而彻底，但溶液中某些有效成分的阳离子也能够被交换到树脂上，呵斥吸附损失，且用于脱铅后的树脂再生困难。 中性硫酸盐法常参与硫酸钠等中性硫酸盐，因生中性硫酸盐法常参与硫酸钠等中性硫酸盐，因生成的硫酸铅在水中有一定溶解度，故脱铅不彻底。成的硫酸

60、铅在水中有一定溶解度，故脱铅不彻底。五五 课课 堂堂 互互 动动比较粉防己碱和防己诺林碱在构造和比较粉防己碱和防己诺林碱在构造和性质上有何异同，并且如何利用这些差别性质上有何异同，并且如何利用这些差别进展分别和提纯？进展分别和提纯？ 义务三义务三 洋金花中生物碱类成分的提取分洋金花中生物碱类成分的提取分别技术别技术 学习目的学习目的一一二三三洋金花中总生物碱的提取分别技术洋金花中总生物碱的提取分别技术必备知识五四六相关知识链接及拓展课堂互动目的测试一一 学习目的学习目的2掌握洋金花总生物掌握洋金花总生物碱的提取、分别技碱的提取、分别技术。术。熟习洋金花中生物熟习洋金花中生物碱的构造及主要理碱的