难溶电解质的电离平衡

1、难溶电解质的电离平衡地球与地图地球与地图栏目索引栏目索引请请点点击击相相关关栏栏目目 考点一考点一沉淀溶解平衡及应用沉淀溶解平衡及应用 考点二考点二溶度积常数及应用溶度积常数及应用 课堂小结课堂小结 真题巧妙发掘真题巧妙发掘考点一考点一沉淀溶解平衡及应用沉淀溶解平衡及应用【知识梳理知识梳理】外界条件外界条件移动方向移动方向平衡后平衡后c c(Ag(Ag) )平衡后平衡后c c(Cl(Cl) )K Kspsp升高温度升高温度正向正向增大增大增大增大增大增大加水稀释加水稀释正向正向不变不变不变不变不变不变加入少量加入少量AgNOAgNO3 3逆向逆向增大增大减小减小不变不变通入通入HClHCl逆向

2、逆向减小减小增大增大不变不变通入通入H H2 2S S正向正向减小减小增大增大不变不变3 3影响沉淀溶解平衡的因素影响沉淀溶解平衡的因素(1)(1)内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。(2)(2)外因：外因： 以以AgCl(s) AgAgCl(s) Ag(aq)(aq)ClCl(aq)(aq)H H00为例为例 4.4.沉淀溶解平衡的应用沉淀溶解平衡的应用(1)(1)沉淀的生成沉淀的生成调节调节pHpH法法: :如除去如除去NHNH4 4ClCl溶液中的溶液中的FeClFeCl3 3杂质，可杂质，可加入氨水调节加入氨水调节pHpH至至7 78 8

3、，离子方程式为：，离子方程式为：FeFe3 33NH3NH3 3HH2 2O=Fe(OH)O=Fe(OH)3 33NH3NH4 4。沉淀剂法沉淀剂法: :如用如用H H2 2S S沉淀沉淀CuCu2 2，离子方程式为：，离子方程式为： CuCu2 2H H2 2S=CuSS=CuS2H2H。(2)(2)沉淀的溶解沉淀的溶解酸溶解：用离子方程式表示难溶于水的酸溶解：用离子方程式表示难溶于水的CaCOCaCO3 3可溶于盐酸可溶于盐酸 CaCOCaCO3 32H2H=Ca=Ca2 2COCO2 2H H2 2O O。盐溶解：用离子方程表示盐溶解：用离子方程表示Mg(OH)Mg(OH)2 2溶于溶于

4、NHNH4 4ClCl溶溶液液 Mg(OH)Mg(OH)2 22 2NHNH4 4=Mg=Mg2 22NH2NH3 3HH2 2O O。(3)(3)沉淀的转化沉淀的转化实质实质: :沉淀溶解平衡的移动沉淀溶解平衡的移动规律规律一般说来，溶解度小的沉淀容易转化成一般说来，溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更溶解度更小小的沉淀。沉淀的溶解度差别越大，的沉淀。沉淀的溶解度差别越大，越容易越容易转化。转化。应用应用a a锅炉除垢锅炉除垢: :如如将将CaSOCaSO4 4转化为转化为CaCOCaCO3 3，离子方程，离子方程式为：式为：CaSOCaSO4 4COCO3 32 2=CaCO=CaCO3 3S

5、OSO4 42 2。b b矿物转化：如矿物转化：如CuSOCuSO4 4溶液遇溶液遇ZnSZnS转化为转化为CuSCuS，离，离子方程式为：子方程式为：ZnSZnSCuCu2 2=CuS=CuSZnZn2 2。1.1. AgCl(s) AgAgCl(s) Ag(aq)(aq)ClCl(aq)(aq)； AgCl=AgAgCl=AgClCl。两方程式所表示的意义相同吗两方程式所表示的意义相同吗? ?不同。式表示难溶电解质不同。式表示难溶电解质AgClAgCl在水溶液中的溶解在水溶液中的溶解平衡方程式；式表示强电解质平衡方程式；式表示强电解质AgClAgCl在水溶液中的在水溶液中的电离方程式。电离

6、方程式。2 2试用平衡移动原理解释下列事实：试用平衡移动原理解释下列事实：(1)BaCO(1)BaCO3 3不溶于水，为什么不能作钡餐？不溶于水，为什么不能作钡餐？BaCOBaCO3 3 BaBa2 2COCO3 32 2，HCl=HHCl=HClCl，2H2HCOCO3 32 2=H=H2 2O OCOCO2 2，盐酸电离的，盐酸电离的H H与与BaCOBaCO3 3产生的产生的COCO3 32 2结合生成结合生成COCO2 2和和H H2 2O O，破坏了，破坏了BaCOBaCO3 3的溶解平衡，的溶解平衡，c c(Ba(Ba2 2) )增大，引起人体中毒。增大，引起人体中毒。(2)CaC

7、O(2)CaCO3 3难溶于稀难溶于稀H H2 2SOSO4 4，却能溶于醋酸中。，却能溶于醋酸中。 (3)(3)分别用等体积的蒸馏水和分别用等体积的蒸馏水和0.01 molL0.01 molL1 1的盐的盐酸洗涤酸洗涤AgClAgCl沉淀，用水洗涤造成的沉淀，用水洗涤造成的AgClAgCl的损失大于的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。用稀盐酸洗涤的损失量。用水洗涤用水洗涤AgClAgCl，AgCl AgAgCl AgClCl平衡右移，平衡右移，AgClAgCl的质量减少；用的质量减少；用HClHCl洗涤洗涤AgClAgCl，稀释的同时，稀释的同时HClHCl电离电离产生的产生的ClCl会使平衡左

8、移，会使平衡左移，AgClAgCl减少的质量要小些。减少的质量要小些。解析：解析： Ca(OH)Ca(OH)2 2(s) Ca(s) Ca2 2(aq)(aq)2OH2OH(aq)(aq)所表所表示的是示的是Ca(OH)Ca(OH)2 2的溶解平衡而非电离平衡，的溶解平衡而非电离平衡，Ca(OH)Ca(OH)2 2是是强电解质不存在电离平衡，向平衡体系中加入强电解质不存在电离平衡，向平衡体系中加入CaOCaO，CaOCaO与与H H2 2O O反应使反应使c(Cac(Ca2 2) )和和c(OHc(OH) )都增大，平衡向左都增大，平衡向左移动，由于温度不变移动，由于温度不变KspKsp不变，

9、故当不变，故当c(Cac(Ca2 2) )和和c(OHc(OH) )减小至与原平衡相等时达到新平衡，减小至与原平衡相等时达到新平衡，c(Cac(Ca2 2) c(OH) c(OH) )未变，未变，pHpH不变不变 但但n(Can(Ca2 2) )、n(OHn(OH) )减小了，减小了，Ca(OH)Ca(OH)2 2的量增大了的量增大了 ；2 2把把Ca(OH)Ca(OH)2 2放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡 Ca(OH)Ca(OH)2 2(s) Ca(s) Ca2 2(aq)(aq)2OH2OH(aq)(aq)。下列说法正确的是。下列说法正确的是( () )A

10、 A恒温下向溶液中加入恒温下向溶液中加入CaOCaO，溶液的，溶液的pHpH升高升高B B给溶液加热，溶液的给溶液加热，溶液的pHpH升高升高C C向溶液中加入向溶液中加入NaNa2 2COCO3 3溶液，其中固体质量增加溶液，其中固体质量增加D D向溶液中加入少量向溶液中加入少量NaOHNaOH固体，固体，Ca(OH)Ca(OH)2 2固体质量不变固体质量不变题组一沉淀溶解平衡及其影响因素题组一沉淀溶解平衡及其影响因素C C 给溶液加热，给溶液加热，Ca(OH)Ca(OH)2 2的溶解度随温度升高而减小，的溶解度随温度升高而减小，所以又会有少量所以又会有少量Ca(OH)Ca(OH)2 2析出

11、，析出，c(OHc(OH) )减小，减小，pHpH减小；减小；加入加入NaNa2 2COCO3 3溶液，部分溶液，部分Ca(OH)Ca(OH)2 2转化为转化为CaCOCaCO3 3，固体质，固体质量增加；加入量增加；加入NaOH(s)NaOH(s)，平衡左移，平衡左移，Ca(OH)Ca(OH)2 2固体质量固体质量增加增加。解析：解析：ClCl与与FeFe3 3不反应，没有明显的颜色变化，不反应，没有明显的颜色变化，C C项错误；项错误；FeFe3 3易水解生成红褐色易水解生成红褐色Fe(OH)Fe(OH)3 3沉淀而干扰沉淀而干扰对红色的观察，对红色的观察，D D项正确。项正确。解析：对比

12、解析：对比AgSCNAgSCN的溶度积常数及的溶度积常数及FeFe3 3与与SCNSCN反应反应的平衡常数可知，溶液中首先析出的平衡常数可知，溶液中首先析出AgSCNAgSCN白色沉淀，白色沉淀，A A项正确；项正确；解析：解析：FeFe3 3与与SCNSCN形成的配合物为红色，其颜色变形成的配合物为红色，其颜色变化决定了这种配合物能否形成，可以作为滴定终点化决定了这种配合物能否形成，可以作为滴定终点的判断依据，的判断依据，B B项正确；项正确；C C题组二沉淀溶解平衡的应用题组二沉淀溶解平衡的应用解析：本题常规方法是加入化学物质直接与解析：本题常规方法是加入化学物质直接与FeFe3 3反应形

13、成沉淀，但在这里却巧妙地利用了反应形成沉淀，但在这里却巧妙地利用了MgOMgO消耗消耗FeClFeCl3 3水解生成的水解生成的HClHCl促使促使FeClFeCl3 3水解成水解成Fe(OH)Fe(OH)3 3，同，同时时MgOMgO转化成转化成MgClMgCl2 2，即使，即使MgOMgO过量，但它不溶于水，过量，但它不溶于水，不引入新杂质。不引入新杂质。3 3为了除去为了除去MgClMgCl2 2溶液中的溶液中的FeClFeCl3 3，可在加热搅拌的，可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是条件下加入的一种试剂是( () ) A ANaOHNaOHB BNaNa2 2COCO3 3 C C氨

14、水氨水 D DMgOMgOD D4 4下列说法正确的是下列说法正确的是( () )A A在在CuSOCuSO4 4溶液中加入溶液中加入PbSPbS，可生成铜蓝，可生成铜蓝(CuS)(CuS)，则，则K Kspsp(PbS)(PbS)(PbS)K Kspsp(CuS)(CuS)，A A错误。错误。在在NaHSNaHS溶液中，存在电离平衡：溶液中，存在电离平衡：HSHS H H(aq)(aq)S S2 2(aq)(aq)，当加入少量，当加入少量CuClCuCl2 2粉末时，溶液中粉末时，溶液中c c(Cu(Cu2 2)c c(S(S2 2)K Kspsp(CuS)(CuS)，产生黑色沉淀，产生黑色

15、沉淀CuSCuS，促，促进了进了HSHS的电离，最终溶液中的电离，最终溶液中c c(H(H) )增大，则增大，则pHpH减小，减小，B B错误。错误。解析解析:TiCl:TiCl4 4是强酸弱碱盐，在加热条件下加入大量是强酸弱碱盐，在加热条件下加入大量水，促进水，促进TiClTiCl4 4水解，水解，HClHCl挥发，对产生的固体加热灼挥发，对产生的固体加热灼烧，得到烧，得到TiOTiO2 2，所以可以制备，所以可以制备TiOTiO2 2固体，固体，C C正确。正确。解析：铜制器皿放置过程中会生成铜绿是由于铜器解析：铜制器皿放置过程中会生成铜绿是由于铜器与其中含有的杂质及溶解在水膜中的氧气构成

16、了原电与其中含有的杂质及溶解在水膜中的氧气构成了原电池，池，CuCu失去电子，溶解在水中的氧气得到电子而发生失去电子，溶解在水中的氧气得到电子而发生吸氧腐蚀的原因，吸氧腐蚀的原因，D D错误。错误。C C考点二溶度积常数及应用考点二溶度积常数及应用【知识梳理知识梳理】3 3溶度积规则溶度积规则 某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积的乘积Q Qc c( (离离 子积子积) )与与K Kspsp的关系的关系1 1判断正误判断正误( (正确的打正确的打“”，错误的打，错误的打“”)”)(1)(1)K Kspsp(AB(AB2 2) )小于小于K

17、Kspsp(CD)(CD)，则，则ABAB2 2的溶解度小于的溶解度小于CDCD的的溶解度溶解度( () )(2)(2)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.01.010105 5 mol/Lmol/L时，沉淀已经完全时，沉淀已经完全( () )(3)(3)在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀成溶解度较大的沉淀( () )(4)(4)常温下，向常温下，向BaCOBaCO3 3饱和溶液中加入饱和溶液中加入NaNa2 2COCO

18、3 3固体，固体，BaCOBaCO3 3的的K Kspsp减小减小( () )(5)(5)K Kspsp只受温度影响，温度升高只受温度影响，温度升高K Kspsp增大增大( () )(6)(6)常温下，向常温下，向Mg(OH)Mg(OH)2 2饱和溶液中加入饱和溶液中加入NaOHNaOH固体，固体，Mg(OH)Mg(OH)2 2的的K Kspsp不变不变( () )2 2已知已知25 25 时时BaSOBaSO4 4饱和溶液中存在饱和溶液中存在BaSOBaSO4 4(s) (s) BaBa2 2(aq)(aq)SOSO4 42 2(aq)(aq)，K Kspsp1.102 51.102 510

19、101010，向，向c c( (SOSO4 42 2) )为为1.051.0510105 5 molL molL1 1的的BaSOBaSO4 4溶液中加溶液中加入入BaSOBaSO4 4固体，固体，SOSO4 42 2的浓度怎样变化？试通过计算的浓度怎样变化？试通过计算说明。说明。【提示】【提示】题组一沉淀溶解平衡曲线题组一沉淀溶解平衡曲线1 1某温度时，某温度时，AgCl(s) AgAgCl(s) Ag(aq)(aq)ClCl(aq)(aq)在水中的沉在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是下列说法正确的是( () )点变到点变到d d点点B B加入固体加入

20、固体NaClNaCl，则，则AgClAgCl的溶的溶解度减小，解度减小，K Kspsp也减小也减小C Cd d点有点有AgClAgCl沉淀生成沉淀生成D.cD.c点对应的点对应的K Kspsp小于小于a a点对应的点对应的K KspspA A加入加入AgNOAgNO3 3，可以使溶液由，可以使溶液由c c解析：解析：A A项，当加入项，当加入AgNOAgNO3 3时，溶液中的时，溶液中的c c(Ag(Ag) )增大，而增大，而c c(Cl(Cl) )减小，即溶液不能由减小，即溶液不能由c c点变到点变到d d点，错；点，错；B B项，加入固体项，加入固体NaClNaCl，则，则AgClAgCl

21、的溶解度减小，但的溶解度减小，但K Kspsp不变，错；不变，错；C C项，项，d d点时的点时的c c(Ag(Ag)c c(Cl(Cl)K Kspsp，有沉淀生成，正确；，有沉淀生成，正确；D D项，项，曲线上的点对应的是溶解平衡时的离子浓度关系，而当温度一曲线上的点对应的是溶解平衡时的离子浓度关系，而当温度一定时，定时，K Kspsp不变，即不变，即c c点对应的点对应的K Kspsp与与a a点对应的点对应的K Kspsp相等，错误。相等，错误。C C解析：温度不变，则解析：温度不变，则K Kspsp不变，不变，A A错误；图中的曲线表示错误；图中的曲线表示一定温度下一定温度下HgSHg

22、S的饱和溶液，的饱和溶液，a a点在曲线下方，表示不饱和溶点在曲线下方，表示不饱和溶液，液，B B错误；加入错误；加入HgHg2 2会使会使HgSHgS的沉淀溶解平衡向生成沉淀方的沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移动，导致向移动，导致c c(S(S2 2) )减小，减小，C C正确；升高温度，离子浓度均正确；升高温度，离子浓度均会增大，会增大，D D错误。错误。2.2.硫化汞硫化汞(HgS)(HgS)难溶于水，在自然界中呈红褐色，常用于油难溶于水，在自然界中呈红褐色，常用于油画颜料、印泥及朱红雕刻漆器等。某画颜料、印泥及朱红雕刻漆器等。某温度时，温度时，HgSHgS在水中的沉淀溶解平衡曲在水中的沉淀

23、溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是线如图所示。下列说法正确的是( () )A A向硫化汞的浊液中加入硫化钠溶向硫化汞的浊液中加入硫化钠溶液，硫化汞的液，硫化汞的K Kspsp减小减小B B图中图中a a点对应的是饱和溶液点对应的是饱和溶液C C向向c c点的溶液中加入点的溶液中加入Hg(NOHg(NO3 3) )2 2，则，则c c(S(S2 2) )减小减小D D升高温度可以实现升高温度可以实现c c点到点到b b点的转点的转化化C C题组二有关题组二有关Ksp的计算的计算3 3已知已知25 25 时，时，AgClAgCl、AgBrAgBr、AgIAgI的的K Kspsp分别为分别为1.

24、81.810101010、5.05.010101313、8.38.310101717，用，用AgNOAgNO3 3标准溶液滴定卤素离子标准溶液滴定卤素离子以滴入以滴入AgNOAgNO3 3溶液的体积为横坐标，溶液的体积为横坐标，pXpX为纵坐标为纵坐标pXpXlg(Xlg(X)，就可绘得，就可绘得滴定曲线。现以滴定曲线。现以0.1 mol/L AgNO0.1 mol/L AgNO3 3溶液溶液分别滴定分别滴定20.00 mL 0.1 mol/L20.00 mL 0.1 mol/L的的ClCl、BrBr、I I绘得滴定曲线如图，下列有绘得滴定曲线如图，下列有关说法中正确的是关说法中正确的是( (

25、) )A Aa a、b b、c c分别表示分别表示ClCl、BrBr、I IB Ba a、b b、c c分别表示分别表示I I、BrBr、ClClC Ca a、b b、c c分别表示分别表示BrBr、I I、ClClD D用硝酸银滴定法测定试样中用硝酸银滴定法测定试样中c c(Cl(Cl) )，可用，可用KIKI作指示剂作指示剂解析：由解析：由AgClAgCl、AgBrAgBr、AgIAgI的的K Kspsp可知，加入等物质的量的可知，加入等物质的量的AgAg后，溶液中剩余卤素离子的浓度最小的是后，溶液中剩余卤素离子的浓度最小的是I I，剩余卤素离，剩余卤素离子的浓度最大的是子的浓度最大的是C

26、lCl，故，故a a、b b、c c三条线分别表示三条线分别表示I I、BrBr、ClCl，若用，若用KIKI作指示剂，则指示剂先生成沉淀。作指示剂，则指示剂先生成沉淀。B B解析：在常温下，解析：在常温下，AgIAgI的饱和水溶液中，的饱和水溶液中，AgAg浓度和浓度和I I浓浓度的乘积是一个常数，等于碘化银的溶度积常数，但非饱和度的乘积是一个常数，等于碘化银的溶度积常数，但非饱和溶液就不满足此关系，溶液就不满足此关系，A A错误；在常温下，在任何含错误；在常温下，在任何含AgIAgI固体固体的溶液中，的溶液中，c c(Ag(Ag) )不一定等于不一定等于c c(I(I) )，但，但AgAg

27、浓度与浓度与I I浓度浓度的乘积等于的乘积等于8.38.310101717 mol mol2 2LL2 2，B B错误；错误；解析：向解析：向AgIAgI饱和溶液中加入饱和溶液中加入AgBrAgBr固体，溶液中固体，溶液中c c(Ag(Ag) )增大，增大，K Kspsp不变，则不变，则c c(I(I) )减小，减小，D D错误；错误；C题组三题组三KspKsp的应用的应用5 5在在25 25 时，时，FeSFeS的的K Kspsp6.36.310101818，CuSCuS的的K Kspsp1.31.310103636，ZnSZnS的的K Kspsp1.31.310102424。下列有关说法。下列有关说法中正确的是中正确的是( () )A A25 25 时，时，CuSCuS的溶解度大于的溶解度大于ZnSZnS的溶解度的溶解度B B25 25 时，饱和时，饱和CuSCuS溶液中溶液中CuCu2 2的浓度为的浓度为1.31.310103636 molL molL1 1C C向物质的量浓度相同的向物质的量浓度相同的FeClFeCl2 2、ZnClZnCl2 2的混合液中的混合液中加入少量加入少量NaNa2 2S S，只有，只有FeSFeS沉淀生成沉淀生成D D除去某溶液中