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1、第5章沉淀的形成与沉淀平衡一、是非题1、溶度积与其它化学平衡常数一样,与难溶电解质的本性和温度有关。(V)2、比较难溶电解质溶解度的大小,只需比较难溶电解质溶度积的大小。(X)3、沉淀形成的先决条件是QcKsp。(,)4、当定向速率大于集聚速率时,得到的是晶型沉淀。(V)5、无机沉淀若在水中的溶解度较大,通常采用加有机溶剂降低其溶解度。(V)6、共沉淀是重量分析中最重要的误差来源之一。(V)二、选择题1、影响沉淀溶解度的主要因素是BDE。A、水解效应B、酸效应C、盐效应D、配位效应E、同离子效应2、Ksp(CaF2)=2.7X10-11,若不考虑F-的水解,则CaF2在纯水中的溶解度为Amol
2、-1。A、1.9X10-4B、3.0X10-4C、2.0X10-4D、5.2X10-4E、2.6X10-43、晶型沉淀的沉淀条件是BDQA、沉淀作用宜在较浓溶液中进行B、应在不断搅拌中加入沉淀剂C、沉淀作用宜在冷溶液中进行D、应进行沉淀的陈化4、为获得纯净而易过滤、洗涤的晶型沉淀的的要求是BD。A、沉淀的V聚V定B、沉淀的V聚V定C、溶液的相对过饱和度量大D、溶液的相对过饱和度量小E、沉淀的溶解度很小5、如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格,这就形成DQA、后沉淀B、机械吸留C、包藏D、混晶E、表面吸附6、当母液被包夹在沉淀中引起沉淀沾污时,有效减少其沾污的方法是_BCA、多次洗涤B、重结晶C
3、、陈化D、改用其他沉淀剂7、BaSO4沉淀在0.10mol.L-1KNO3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度为大,其合理的解释是BA、酸效应B、盐效应C、配位效应D、形成过饱和溶液8、沉淀滴定法中的莫尔法不适用于测定I-,是因为_AA、生成的沉淀强烈吸附被测物B、没有适当的指示剂指示终点C、生成的沉淀溶解度太小D、滴定酸度无法控制9、在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择BA、冷水B、热的电解质稀溶液C、沉淀剂稀溶液D、有机溶剂10、用莫尔法测定C时,下列哪种离子存在会干扰测定BCA、SO42-B、PO43-C、Cu2+D、Ca2+三、填空题1、沉淀按物理性质不同可分为晶形沉淀、无定形沉
4、淀和凝乳忧沉淀。沉淀形成的类型主要取决于两个因素:定向速率和聚集速率的相对大小。形成晶形沉淀时是定向速率大于聚集速率。2、在沉淀反应中,沉淀的颗粒越小则测定吸附杂质越多。3、重量分析结果的计算,丰要依据是换算因数和称量形式的质量。4、影响沉淀纯度的因素是共沉淀和后沉淀,其中以共沉淀为主要因素,产生共沉淀的原因是表面吸附、吸留和包夹、混晶。四、问答题1、重量法测定Ba2+含量时,为什么要用稀硫酸而不是蒸储水洗涤沉淀?利用同离子效应,减少洗涤沉淀时BaSO4的损失。2、晶形沉淀的沉淀条件是什么?在适当稀的热溶液中,在不断搅拌的情况下,缓慢滴加稀的沉淀剂,沉淀后一般应陈化。3、什么叫分步沉淀?什么叫
5、沉淀转化?分步沉淀和沉淀转化在现象及结果上有什么区别?在混合离子溶液中,加入某一沉淀剂后,混合离子发生先后沉淀的现象称为分步沉淀。借助某一试剂的作用,把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程,称为沉淀的转化。(1)分步沉淀是在两种(或以上)混合离子溶液中滴加一种沉淀剂,先后生成两种(或以上)沉淀最后,体系中存在两种(或以上)沉淀;(2)沉淀转化是在一种沉淀中加入某种试剂,结果是原来的沉淀转化为另一种沉淀一一最后,体系中只存在一种沉淀。4、什么叫溶度积规则?该规则有什么应用价值?Qc<Ksp,沉淀溶解或无沉淀析出Qc=Ksp,平衡态,饱和溶液,沉淀不溶解也不析出Qc>Ksp,生成
6、沉淀或沉淀不溶解溶度积规则用于判断沉淀的生成与溶解五、计算题1、已知室温时以下各难溶物质的溶解度,试求它们相应的溶度积(不考虑水解)(1) AgBr,7.1x10-7mol-L-1;KSP=S2=(7.110一7)2=5.010一13(2) BaF2,6.3x10-3molL-1。KSP=4S3=4(6.3104)3=1.010-62、已知室温时以下各难溶物质的溶度积,试求它们相应的溶解度(不考虑水解)(1) Ca(OH)2,Ksp=5.02X10-6;cJKSp:5.021092一一1S=3;P=31.0810molL1(2) Ag2CrO4,1.12X10-12。cKSPr1.1210-1
7、15-1S=3,1;P=3c6.5410molL13、已知室温时CaF2的溶度积为3.45X10-11,求CaF2在下列溶液中的溶解度:(1)纯水中;S=3/子=''3.45;101=2.05X10-molL(2) 0.010molL-1NaF溶液中;2+CaF2=Ca平衡时:2s+0.010KSP=Ca2F-2=s(2s0.010)2s0.0102s0.0100.010KSP0.0123.45_10.0.012=3.4510一7molL_1(3) 0.010molL-1CaCl2溶液中;CaF2(s)=Ca2+2F平衡时:s+0.0102s_2_2_2KSP=CaF=(s0.
8、010)(2s)s0.010s0.0100.0103.45101140.01=2.94105molL14、某溶液含有浓度均为0.10的Cu2+和Fe3+,若要使Fe(OH)3沉淀完全而Cu2+不沉淀,问所须控制的溶液的pH的范围是多少?根据溶度积规则,混合溶液中开始析出Cu(OH)2沉淀时,所需的OH浓度为c(OH一)Ksp,Cu(OH)20.10,12.210一200.10=4.6910一10molL-1pOH=9.33pH=4.67Fe(OH)3沉淀完全时,所需的OH浓度为c(OH一)3Ksp,Fe(OH%:32.7910一3910一610一6=1.4110一”molL"pOH=
9、10.85pH=3.15应控制的pH范围为:3.15<pH<4,675、在10mL的1.5X10-2molL-1MnCl2溶液中加入等体积的10mL的1.5X10-2molL-1NH3水溶液,问(1)有无Mn(OH)2沉淀生成?反应介质为弱碱溶液,溶液混合后c(Mn2+)=0.75X10-2molL-1c(NH3H20)=0.75X10-2molL-1c(OH-)=、Kbc(NH3)=1810"0.0075=3.6710-4molL,Q=c(Mn2)c(OHR2=0.0075(3.6710“)2=1.0110*Q>q=1.9m10/3有沉淀生成2P为了不使Mn(OH)2沉淀析出,至少应加入(NH42SO4多少克?(设加入固体后,溶液的体积不变)反应介质为缓冲溶液,Q=c(Mn2)c(OH一)2=Ksp=1.910一13c(OH一)=1.910一130.0075c(NH3)c(NH4)=5.010上c(OH一)二Kb上40.00755.0父10=1.8父10父千c(NH4)2c(NH4)=2.710molL1,11im(NH4)2SO4cVM2.7100.020132.1=0.040226、称取不纯的MgS047H2O0.5000g,首先使Mg2+生成MgNH4P。4,最后灼烧成Mg2P
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