(原创)高考总复习氧化还原滴定专项训练(附带详解答案)

1、2 Na2S2O3+I2 Na2S4O6+2NaI高考氧化还原滴定专项训练在高考化学中，氧化还原滴定实验是一类新兴的题型，对考生 氧化还原反应的能力要求很高。 下面是近几年来高考题模拟题中设 计比较新颖的氧化还原滴定题目，供大家参考。1.（ '08 江苏 15） 金矿开采、冶炼和电镀工业会产生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合物以 HCN、CN-和金属离子的配离子M（CN） nm 的形式存在于水中。 测定污水中含氰化合物含量的实验步骤如下：水样预处理：水样中加入磷酸和EDTA，在 pH<2 的条件下加热蒸馏，蒸出所有的 HCN，并用 NaOH溶液吸收。 滴定：将吸收液调节至pH&

2、gt;11，以试银灵作指示剂，用 AgNO3无影响”或“偏低” ）。规范溶液滴定终点时，溶液由黄色变成橙红色。 + - -Ag+2CN- Ag（CN）2-根据以上知识回答下列问题：1）水样预处理的目的是。2）水样预处理的装置如右图，细导管插入吸收液中是为了。3）蒸馏瓶比吸收液面要高出很多，其目的是。4）如果用盐酸代替磷酸进行预处理，实验结果将（填“偏高”5）准确移取某工厂污水 100 mL，经处理后用浓度为 0.010 00 mol ·L-1的硝酸银规范溶液滴定，终点时消耗了 21.00 mL。此水样中含氰化合物的含量为 mg·L-（以 CN- 计，计算 结果保留一位小数）

3、 。2（2008 浙大附中理综模拟考试 ）时钟反应或振荡反应提供了迷人课堂演示实验，也是一个 活跃的研究领域。 测定含 I浓度很小的碘化物溶液时， 利用振荡反应进行化学放大， 以 求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤是在中性溶液中，用溴将试样中 I氧化成 IO3，将过量的溴除去 再加入过量的碘化钾，在酸性条件下，使IO3 完全转化成 I2将中生成的碘完全萃取后 ,用肼将其还原成 I,方程式为 H2N NH2+2I24I+N2+4H+ 将生成的 I 萃取到水层后用法处理。将得到的溶液加入适量的 KI 溶液，并用硫酸酸化。 将反应后的溶液以淀粉作指示剂，用Na2S2O3 规范溶液滴定，方程式为：经过

4、上述放大后， 则溶液中 I 浓度放大为原溶液中 I浓度的（设放大前后溶液体积相等） （）A2倍B4倍C6倍D36 倍3（ 09 四川卷 26） 过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂，它的水溶液又称为双氧水，常用 作消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化 氢的含量，并探究了过氧化氢的性质。测定过氧化的含量 请填写下列空白：（ 1）移取 10.00 m 密度为 g/mL 的过氧化氢溶液至 250mL （ 填仪器名称 ）中，加水衡释至刻度，摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液 25.00mL 至锥形瓶中，加入稀 硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。（ 2）用高锰酸钾规范溶液滴

5、定被测试样， 其反应的离子方程式如下， 请将相关物质的化 学计量数及化学式填写在方框里。（ 3）滴定时，将高锰酸钾规范溶液注入 （填“酸式”或“碱式”）滴定管中。滴定到达终点的现象是 。（ 4）重复滴定三次，平均耗用 c mol/L KMnO 4 规范溶液 V mL，则原过氧化氢溶液中过 氧化氢的质量分数为 。（ 5）若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果 （填“偏高”或“偏低”或“不变”） 。 探究过氧化氢的性质 该化学举小组根据所提供的实验条件设计了两个实验，分别证明了过氧化氢的氧化性和 不稳定性。（实验条件：试剂只有过氧化氢溶液、氯水、碘化钾演粉溶液、饱和硫化氢溶 液，实

6、验仪器及用品可自选。 ）请将他们的实验方法和实验现象填入下表：实验内容实验方法实验现象验证氧化性3 / 12验证不稳定性4.（ '08 宁夏理综 27） 为测试一铁片中铁元素的含量，某课外活动小组提出下面两种方案并 进行了实验（以下数据为多次平行实验测定结果的平均值） ：方案一：将 a g 铁片完全溶解于过量稀硫酸中，测得生成氢气的体积为580 mL（规范状况）；方案二：将 a g 铁片完全溶解于过量稀硫酸中， 将反应后得到的溶液用 0.020 00 mol·L-110的 KMnO4溶液滴定，达到终点时消耗了 25.00 mL KMnO4溶液。请回答下列问题：（ 1）配平下面

7、的化学方程式（将有关的化学计量数填入答题卡的横线上）：（2）在滴定实验中不能选择式滴定管，理由是3）根据方案一和方案二测定的结果计算，铁片中铁的质量分数依次为和；（铁的相对原子质量以 55.9 计）4）若排除实验仪器和操作的影响因素， 试对上述两种方案测定结果的准确性做出判断和 分析。方案一（填“准确” “不准确”“不一定准确” ），理由是；方案二（填“准确” “不准确”“不一定准确” ），理由是。5（09 四川绵阳南山中学双学月考 ） 某研究性学习小组设计用如下方法测定某居室空气中甲 醛的含量 （假设空气中无其它还原性气体） ：（ 1）测定原理： KMnO4（H）溶液为强氧化剂， 可氧化甲醛

8、和草酸。 （ 2）测定装置：部分装置如图所示（a、 b 为止水夹）（3）有如下实验步骤：检查装置气密性（气密性良好） 。准确移取 25.00mL 1.00 × 10 3mol/L 的高 锰酸钾溶液（过量）于广口瓶中并滴入 3滴6mol/L H2SO4溶液备用。 将 2.00 ×10 3mol/L的草酸规范溶液置于酸式滴定管中备用。打开a，关闭 b，用注射器抽取 100mL新装修的室内空气。关闭 a，打开 b，再缓缓推动注射器， 将气体全部推入酸性高锰酸钾溶液中， 使其充分反应。再如此重复 4次（共 5 次）。将广口瓶中的溶液转入锥形瓶中（润洗广2 次。其中正确的实验顺序是

9、（ ）口瓶 23 次，并将洗涤液全部转入锥形瓶） 。用规范草酸溶液滴定锥形瓶中的溶液； 记录滴定所消耗的草酸溶液体积。再重复实验3 / 122）将 214.5gCa（ClO） 2 放入 500 mL 12.0 mol/L 的浓盐酸中，生成的 Cl2在规范状 6（09 江苏省前中国际分校高三第一学期第一次调研试卷） 一般情况下，较强的氧化剂如：MnO2、KMnO4、KClO3、Ca（ClO） 2等氧化浓盐酸时，有如下反应规律：氧化剂浓盐酸金 属氯化物水氯气。实验室通常用该原理制取少量Cl 2。（1）从原子经济学角度出发，要使浓盐酸中Cl充分转化为 Cl2，制取等量的 Cl 2最好选用上述氧化剂中

10、的氧化浓盐酸。（2）将 214.5gCa（ClO） 2 放入 500 mL 12.0 mol/L 的浓盐酸中，生成的 Cl2在规范状 况下的体积为 39.2 L。若反应前后溶液的体积保持不变，计算反应后溶液中HCl 的物质的量浓度。（3）漂白粉是 Ca（ClO） 2、 CaCl2、 Ca（OH）2、 H2O 和 CaO 的混合物。漂白粉放出的氯气 具有漂白作用，叫有效氯。通常用有效氯表示漂白粉的纯度。漂白粉中的有效氯含量常 用滴定碘法进行测定，即在一定量的漂白粉中加入过量的 KI ，加 H2SO4 酸化，有效氯与 I 作用析出等量的 I 2，析出的 I 2以淀粉指示剂立即用 Na2S2O3 规

11、范溶液滴定。 若测定漂白 粉中有效氯时用盐酸酸化，则盐酸的浓度最好小于 mol/L ，测定的有效氯将（ “偏高”、 “偏低”或“不变” ）。7. （苏、锡、常、镇四市 2007年高三模拟）称取苯酚试样 1.000g 加 NaOH溶液溶解后，用 水稀释至 250.00mL。移取 25.00mL 该溶液于锥形瓶中，加溴液 25.00mL （其中只含 0.2505gKBrO3及过量 KBr ）及盐酸，使苯酚溴化为三溴苯酚，再加入过量KI 溶液，使1未反应的 Br 2还原并析出 I 2，然后用 0.2000mol ·L1的 Na2S2O3规范溶液滴定 I（2 I 2+2Na2S2O31= N

12、a2S4O6+2NaI），用去 15.00mL。（KBrO3 的摩尔质量为 167g·mol1，C6H5OH的摩尔质 量为 94g· mol 1）（ 1 ）写出 Br 2 与 KI 反应的离子方程式。 （2）写出溴液与盐酸反应产生溴的化学反应方程式。（ 3）计算试样中苯酚的含量（质量百分数） 。8（09 江苏省前中国际分校高三第一学期第一次调研试卷） 一般情况下，较强的氧化剂如：MnO2、KMnO4、KClO3、Ca（ClO） 2等氧化浓盐酸时，有如下反应规律：氧化剂浓盐酸金 属氯化物水氯气。实验室通常用该原理制取少量Cl 2。（1）从原子经济学角度出发，要使浓盐酸中Cl充

13、分转化为 Cl2，制取等量的 Cl 2最好选用上述氧化剂中的氧化浓盐酸。况下的体积为 39.2 L。若反应前后溶液的体积保持不变，计算反应后溶液中HCl 的物质的量浓度。（3）漂白粉是 Ca（ClO） 2、 CaCl2、 Ca（OH）2、 H2O 和 CaO 的混合物。漂白粉放出的氯气 具有漂白作用，叫有效氯。通常用有效氯表示漂白粉的纯度。漂白粉中的有效氯含量常 用滴定碘法进行测定，即在一定量的漂白粉中加入过量的 KI ，加 H2SO4 酸化，有效氯与I 作用析出等量的 I 2，析出的 I 2以淀粉指示剂立即用 Na2S2O3 规范溶液滴定。 若测定漂白 粉中有效氯时用盐酸酸化，则盐酸的浓度最

14、好小于 mol/L ，测定的有效氯将（ “偏高”、 “偏低”或“不变” ）。9. （2007 年南师大第二附属高级中学高三典型题训练）在氮的化合物中，有一类盐叫亚硝 酸盐如亚硝酸钠（ NaNO2）等它们广泛用于印染、漂白等行业，在建筑行业用作防冻剂， 在食品工业作防腐剂和增色剂。 它是一种潜在致癌物质， 过量或长期食用对人产生危害， 由 于亚硝酸钠有咸味，外观与 NaCl 相似，曾多次发生过被误当食盐食用的事件。某同学查阅有关资料，了解到以下相关信息：亚硝酸及亚硝酸盐的资料：（1）HNO2是一种弱酸 （ 比醋酸略强 ） ，且不稳定，易分解生成 NO和 NO2（2）HNO2能被常见的强氧化剂氧化

15、；在酸性溶液中它也是一种氧化剂，如能把I 氧化成 I 2（3）AgNO2是一种难溶于水易溶于酸的化合物（4）NaNO2 的制备： 2NaOH+NO+N2=O=2NaNO2+H2O2NO2+2NaOH=NaN3+ONaNO2+H2O2NaNO3=加=热 2NaNO2+ O2试回答下列问题：（ 1）人体正常的血红蛋白中应含 Fe2+若误食亚硝酸盐（如 NaNO2），则导致血红蛋白中Fe2+转化为 Fe3+而中毒，服用维生素 C 可解毒下列叙述不正确的是 A 亚硝酸盐是还原剂B维生素 C 是还原剂C 维生素 C将Fe3+还原为 Fe2+ D 亚硝酸盐被还原（2）下列方法中，不能用来区别NaNO2和

16、NaCl 的是A 测定这两种溶液的 pH B用 AgNO3 和 HNO3 两种试剂来区别C 在酸性条件下加入 KI 淀粉试液来区别D分别在这两种溶液中滴加甲基橙7 / 123）一般的自来水中含多种离子，如Na+、Ca2+、Cl 、SO42、NO3等，专家提出不能喝“千滚水” （指多次煮沸的水 ） ，请你用化学知识解释其合理性（4）为了测定某样品中 NaNO3 的含量，可以使用规范 KMnO4溶液进行滴定，试回答： KMnO4溶液在滴定过程中作 （填“氧化剂” “还原剂”），该滴定过程 （填“要”或“不要” ）另加指示剂若滴定终点读数时目光俯视，则所得结果 （填“偏大” “偏小”“无影响”）.（

17、 5）某同学在家中欲进行鉴别 NaCl 与 NaNO2的实验，但他家中只有浓醋酸，请问该实 验能否成功？说明理由。（ 6）现有氮的三种常见氧化物组成的混和气体44.8L （体积已换算成规范状态） ，其中N2O4、NO体积分数都为 20%。将该气体通入适量的 NaOH溶液中恰好反应，则溶液中 NaNO2 的质量是 g ； 反应后的溶液蒸干灼烧则 NaNO2 物质的量 mol 。10. （09 北京市朝阳区高三年级第一学期期中统练） 某硫酸厂在进行黄铁矿 （ 主要成分是 FeS2）成分测定时，取 0.1000g 样品在空气中充分灼烧，将生成的SO2气体与足量 Fe2（SO4） 3溶液完全反应，用浓

18、度为 0.02000mol/L 的 K2Cr2O7 规范溶液滴定至终点，消耗 K2Cr2O7溶液25.00mL。已知： SO22Fe22H2OSO24 2Fe34H_ Cr 2O27 _ Fe 2 _ H_ Cr 3 Fe3H2O在反应的横线上填写相应的化学计量数。若灼烧 6g FeS 2产生的 SO2全部转化为 SO3气体时放出 9.83kJ 热量，写出 SO2气体转化 为 SO3 的热化学方程式： 。求样品中的质量分数 （假设杂质不参加反应 ） ，写出计算过程。11（ 09 浙江卷 28） 单晶硅是信息产业中重要的基础材料。通常用碳在高温下还原二氧化 硅制得粗硅 （含铁、 铝、硫、磷等杂质

19、），粗硅与氯气反应生成四氯化硅 （反应温度 450-500° C），四氯化硅经提纯后用氢气还原可得高纯硅。以下是实验室制备四氯化硅的装置示意图。相关信息如下：a. 四氯化硅遇水极易水解；b. 硼、铝、铁、磷在高温下均能与氯气直接反应生成相应的氯化物；c. 有关物质的物理常数见下表：请回答下列问题：（1）写出装置 A 中发生反应的离子方程式。（2）装置 A中g管的作用是；装置 C中的试剂是；装置 E中的 h瓶需要冷却理由是。（3）装置 E中 h 瓶收集到的粗产物可通过精馏 （类似多次蒸馏） 得到高纯度四氯化硅，精馏后的残留物中，除铁元素外可能还含有的杂质元素是（填写元素符号） 。（ 4

20、）为了分析残留物中铁元素的含量，先将残留物预处理，是铁元素还原成Fe2+，再用 KMnO4 规范溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定，反应的离子方程式是：5Fe2 MnO 4 8H 5Fe3 Mn 2 4H2O滴定前是否要滴加指示剂？（填“是”或“否” ），请说明理由。某同学称取 5.000g 残留物，预处理后在容量瓶中配制成 100ml 溶液，移取 25.00ml ， 试样溶液，用 1.000× 10-2mol · L-1KMnO4 规范溶液滴定。达到滴定终点时，消耗规 范溶液 20.00ml, 则残留物中铁元素的质量分数是。高考氧化还原滴定专项训练1.答案 （ 1）将含氰化

21、合物全部转化为CN-2）完全吸收 HCN，防止气体放空3）防止倒吸（ 4）偏高（ 5）109.2解读 （1）将各种形式存在的 CN- 全部转化成 CN-，便于用 Ag+滴定。2）完全吸收 HCN，防止气体放空使结果不准确且污染空气。3）防止倒吸。4）盐酸加热蒸馏时会有许多被NaOH吸收， Cl -与 Ag+反应而使 AgNO3溶液用量偏多， 使结果偏高。5)由 Ag+2CN- Ag(CN)21 mol2 mol0.010 00 mol ·L-1×21.00 mL ×10-3 L· mL-144.2 10 4 xmol 26g mol 10.1L-3 -1

22、 -1=109.2 ×10-3 g·L-1 =109.2 mg ·L-12.答案 D3. 答案 I （1）容量瓶（ 2）2 5 6 2 8 50 2（ 3）酸式滴入一滴高锰酸钾溶液，溶液呈浅红色，且30 秒内不褪色4） 17cV （5）偏高200II 实验内容实验方法实验现象验证氧化性取适量饱和硫化氢溶液于试管中，滴入过氧化氢溶液。（取适量碘化钾淀粉溶液于试管中，加入过氧化氢溶液。 ）产生淡黄色沉淀或 溶液变浑浊。（溶液变蓝色。 ）验证不稳定性取适量过氧化氢溶液于试管中，加热， 用带火星的木条检验。（取适量过氧化氢溶液于试管中，加 热，用导气管将得到的气体通入到装

23、有 饱和硫化氢溶液的试管中。 ）产生气泡，木条复燃。（溶液变浑浊或有浅黄色沉淀产生）4. 答案 （ 1） 2 10 8 5 2 1 82）碱 KMnO4 是强氧化剂，它会腐蚀乳胶管3）1.45 1.40aa4）不一定准确 如果铁片中存在与稀硫酸反应并能生成氢气的其他金属， 会导致结果 偏高； 如果铁片中存在与稀硫酸反应而溶解、 但不产生氢气的铁的氧化物， 会导致结果偏 低；如果上述情况均不存在， 则结果准确 不一定准确 如果铁片中存在与稀硫酸反应 而溶解的其他金属，生成的金属离子在酸性溶液中能被高锰酸钾氧化，会导致结果偏高； 如果铁片中存在与稀硫酸反应而溶解的铁的氧化物，生成的 Fe3+在酸性

24、溶液中不能被高锰酸钾氧化，会导致结果偏低；如果上述情况均不存在，则结果准确 注：本小题属于开放性试卷， 若考生回答 “准确” 或“不准确” 且理由合理， 可酌情给分。 解读 （ 1）分析该氧化还原反应的化合价，找出化合价发生变化的各元素，利用化合价 的升降相等，配平化学方程式：2）由于酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性， 能腐蚀碱式滴定管的乳胶管， 因此不能选择碱 式滴定管。3）根据方案一中的测量结果计算：n(Fe)=n(H 2)=0.58L22.4L mol0.58 因此 m（ Fe）=mol 55.9 g/mol=1.45 g22.41.45 故铁片中铁的质量分数为： 1.45 a根据方案二中的

25、测定结果计算：根据（ 1）中反应方程式：2KMnO4 10FeSO4 10Fen（Fe）=5n（KMnO4）-1=5× 0.02 mol ·L-1×0.025 L=0.002 5 mol铁片中铁的质量分数为：0.0025 mol 55.9g mol 1 1.401a0g= a4）方案一不一定准确，因为 Fe 片中是否含有和稀硫酸反应放出H2 的杂质不能确定，若有则测定结果偏高。方案二是利用 Fe2+消耗 KMnO4的物质的量的多少， 求出 Fe 的质量分数， 而铁片中是否含有和酸性 KMnO4溶液反应的杂质也不能确定， 另外铁片中若有 +3价的 Fe的杂质， 用

26、KMnO4 也测定不出来。因此方案二也不一定准确。5. 答案 A6. 答案 (1)Br2+2I I 2+2Br(2) KBrO3+5KBr+6HCl=6KCl+3Br2+3H2O或 BrO3+5Br+6H+3Br2+3H2O0.2505 g3(3)n(Br2)=1 3 4.5 10 3 mol167g mol 11多余的 Br2：n(Br2)=n(I 2)=n( Na2S2O3)2= 1 0.200mol · L1× 15.00mL× 103L· mL12=1.5 × 10 mol25.00mL 溶液中含有的苯酚的物质的量为：n（苯酚）1 =

27、×(4.5 ×1031.5×103)mol=1.0 ×103mol (1分)3W（苯酚）311.0 10 3 mol 94g mol 1=1.0 10 mol 94g mol 100% 94.0% 25.00mL1.00g250.00mL7. 答案 KClO 3或 Ca(ClO) 2 Ca(ClO) 24HCl CaCl 2 2Cl 2 2H2O1 4 2n(Ca(ClO) 2) n 1(HCl) 39.2L ÷22.4L/mol 1.75 moln(Ca(ClO) 2) 0.875 mol n 1(HCl) 3.5 molCa(ClO) 22

28、HCl CaCl2 2HClO1 2214.5 g ÷143 g/mol 0.875 moln 2(HCl) 0.625 mol13 / 12n2（HCl） 1.25mol反应后溶液中 n（HCl） 0.5 L ×12 mol/L 3.5 mol 1.25 mol 1.25molc（HCl） 1.25 mol ÷0.5 L 2.5 mol/L 2.5 mol/L 不变8. 答案 （1）Br2+2I I 2+2Br（2）KBrO3+5KBr+6HCl=6KCl+3Br2+3H2O或 BrO3+5Br+6H+3Br2+3H2O（3）n（Br2）= 0.2505 g 1 3 4.5 10 3 mol167g mol 11多余的 Br2：n（Br2）=n（I 2）=n（ Na2S2O3）21 1 3 1=0.200mol · L1× 15.00mL× 103L· mL12=1.5 ×10 3mol25.00mL 溶液中含有的苯酚的物质的量为：n(苯酚)1 3 3 3= ×（4.5 ×1031.5×103）mol=1.0 ×103mol （1分）3W(苯酚)3