天然药物化学复习题

1、一、绪论 1. 天然药物化学成分一般包括哪些？常作为杂质成分存在的有哪些？化学成分一般包括糖和苷、苯丙素类、醌类化合物、黄酮类化合物、萜类和挥发油、三萜及其苷类、甾体及其苷类、生物碱、海洋天然产物等。常作为杂质成分存在的有有机酸、树脂、植物色素、甾醇、油脂、蜡等。2. 鞣质类的分子组成特点及分类，当作为杂质时，通常如何除去？鞣质又称鞣酸，分子表面具有多个酚羟基，是一类复杂的高分子多酚类化合物，能与蛋白质结合，具有涩味和收敛性。目前将鞣质分为水解鞣质、缩合鞣质以及缩合鞣质与水解鞣质中的葡萄糖以碳碳键连接而成的鞣质。在中药的提取过程中，鞣质常被作为杂质而除去，除鞣方法归纳起来有7种：碱性醇沉、透析

2、、酸沉、石灰硫酸沉淀、铅盐沉淀、聚酰胺吸附、明胶沉淀及氧化镁吸附法。3. 叙述天然药物化学的研究内容。天然药物化学的研究内容包括各类天然药物的化学成分（主要是生物活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。4. 名词解释：有效成分：指天然药物中具一定的生物活性、能代表天然药物临床疗效的单一化合物。次生代谢物（二次代谢物）：在特定条件下，一些重要的一次代谢产物作为原料或前体又近一步经历不同的代谢过程，生成如生物碱等化合物，因这一过程并非在所有植物中均能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作用，故

3、称之为二次代谢过程，这些产物被称为二次代谢物。有效部位：当一味中药或复方中药提取物中的一类或几类化学成分被认为是有效成分时，该一类或几类化学成分的混合体即被认为时有效部位。单体：能与同种或他种分子聚合的小分子的统称。是能起聚合反应或缩聚反应等而成高分子化合物的简单化合物。二、生物碱所涉及的具体生物碱分子式（注意结构分类（三级）和活性） 1. 影响生物碱碱性强弱的因素有哪些？比较下列各组化合物碱性强弱，并简述理由。（1） （2）（3） （4） 影响生物碱减性强弱的主要因素有：N原子的杂化方式、诱导效应、共轭效应、诱导-场效应、空间立体效应、分子内氢键的形成、分子内互变异构。碱性的强弱：（1）23

4、1。(气态下)主要依据电子效应来进行判断，这里主要考虑N原子上孤对电子是否参与共轭，3、1都参与共轭，所以2碱性最强，而3由于甲基的供电性，使其碱性强于1。（2）3.简述生物碱溶解性的一般规律，结合生物碱的存在形式，说明生物碱提取的一般方法和原理。游离生物碱： 亲脂性生物碱（叔胺碱、仲胺碱），易溶于亲脂性有机溶剂、酸水，难溶于水。 亲水性生物碱（季胺碱、含氮氧化物），可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。 特殊官能团生物碱（含酚羟基、羧基），既溶于酸水也溶于碱水，pH=89时溶解度最差，易沉淀。生物碱盐： 一般易溶于水，可溶于醇，难溶于亲脂性有机溶剂。 水溶性大小规律： 无机酸盐>

5、有机酸盐 含氧酸盐>卤代酸盐（小檗碱） 小分子有机酸盐>大分子有机酸盐水或酸水提取法（1）生物碱在植物体内都以盐的形式存在，常以无机酸水提取。使生物碱的大分子有机酸盐变为小分子无机酸盐，增大在水中的溶解度，且方法比较简便。（2）常用0.1%l%的硫酸、盐酸或醋酸、酒石酸溶液作为提取溶剂，采用浸渍法或渗漉法提取。（3）主要缺点是提取液体积较大，浓缩困难，且水溶性杂质多。故用酸水提取后，一般可采用下列纯化和富集生物碱的方法：1）阳离子树脂交换法生物碱盐在水中可解离出生物碱阳离子，能和阳离子交换树脂发生离子交换反应，被交换到树脂上。交换完全后，用中性水或乙醇洗除柱中的杂质。最后，再用适当

6、的方法（酸水或酸性乙醇）将生物碱从树脂上洗脱下2）萃取法将酸水提取液碱化，生物碱游离后，如沉淀，过滤即得；如不沉淀，以适当亲脂性有机溶剂萃取，回收溶剂，即得总生物碱。醇类溶剂提取法（1）游离生物碱或其盐均可溶于甲醇、乙醇，可用醇回流或渗漉、浸渍等方法提取。（2）优点：适应性广，不同碱性的生物碱和盐均可用，提取出来的水溶性杂质较少。缺点：脂溶性杂质多。（3）还可配合酸水-碱化-萃取法处理去除脂溶性杂质。具体方法是醇提液回收醇后加稀酸水搅拌，滤过，滤液调碱性后以亲脂性有机溶剂萃取，回收溶剂即得总生物碱。亲脂性有机溶剂提取法（1）大多数游离生物碱都是亲脂性的，故可用氯仿、苯、乙醚等提取游离生物碱。可

7、采用浸渍、回流或连续回流法提取。（2）但一般要将药材用少量碱水湿润后提取，以便使生物碱游离，也可增加溶剂对植物细胞的穿透力。（3）挥发性生物碱如麻黄碱可用水蒸气蒸馏法提取。可升华的生物碱如咖啡碱可用升华法提取。4. 以亲脂性有机溶剂提取生物碱，一般药材要采用什么方法预处理一下？为什么？将药材用少量碱水湿润后提取，以便使生物碱游离，也可增加溶剂对植物细胞的穿透力。5. 何谓pH 梯度萃取？如果将混合生物碱溶于酸水中依次调pH由低到高，分别用氯仿萃取，氯仿中所得生物碱的碱度是由（弱 ）到（ 强）。由于溶剂系统 pH变化改变了化学成分的存在状态（游离型或解离型），从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数

8、。分离碱性强弱不同的游离生物碱，可用pH由高至低的酸性缓冲溶液顺次萃取，使碱性由强到弱的生物碱分别萃取出来。6. 用生物碱沉淀试剂检查药材中是否有生物碱时，有哪些成分干扰反应？如何排除这些干扰？常用的试剂有哪些？写出供试液的制备要点。共存的蛋白质、多肽、鞣质等成分,这些物质也能与生物碱沉淀试剂发生沉淀的反应.为了避免其干扰,可将酸水液经碱化后用氯仿萃取,除去水溶性干扰成分,然后用酸水从氯仿中萃取出生物碱,以此酸水液进行沉淀反应.常用的试剂有碘化物复盐、重金属盐、大分子酸类等。 供试液的制备要点为根据不同情况选用乙醇、甲醇、酸水以及碱化后直接用有机溶剂等溶剂提取，而后进行净化除去干扰成分，净化的

9、方法主要有溶剂法、沉淀法及氧化铝吸附色谱法等。一般要根据：分析目的物是总碱还是单体生物碱；主要生物碱的性质是水溶性生物碱还是脂溶性生物碱、是强碱还是弱碱等； 去掉干扰成分，方能用沉淀反应进行生物碱类成分的鉴别.三、黄酮类1. 黄酮类化合物可以分为哪些亚类？分类依据是什么？根据三碳键（C3）结构的氧化程度和B环的连接位置以及三碳链是否构成环状等特点，可分为下列几类：黄酮和黄酮醇；黄烷酮（又称二氢黄酮）和黄烷酮醇（又称二氢黄酮醇）；异黄酮；异黄烷酮（又称二氢异黄酮）；查耳酮；二氢查耳酮；橙酮（又称澳咔）；黄烷和黄烷醇；黄烷二醇（3，4）（又称白花色苷元）。2. 各举一例，说明黄酮亚类的化合物结构及

10、化学系统名称。类型母体结构代表化合物黄酮类黄酮类母体结构图 黄岑素（baicalein）、黄岑苷（baicalin）黄酮醇类黄酮醇类母体结构图 槲皮素（quercetin）、芦丁（rutin）二氢黄酮类二氢黄酮类母体结构图 陈皮素（hesperetin）、甘草苷（liquiritin）二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类母体结构图 水飞蓟素（silybin）、异水飞蓟素（silydianin）异黄酮类异黄酮类母体结构图 大豆素（daidzein）、葛根素（purerarin）二氢异黄酮类二氢异黄酮类母体结构图 鱼藤酮（rotenone）查尔酮类查尔酮类母体结构图 异甘草素（isoliquiritigeni

11、n）、补骨脂乙素（corylifolinin）橙酮类橙酮类母体结构图 金鱼草素（aureusidin）黄烷类黄烷类母体结构图 儿茶素（catchin）花色素类花色素类母体结构图 飞燕草素（delphinidin）、矢车菊素（cyanidin）双黄酮类双黄酮类母体结构图 银杏素（ginkgetin）、异银杏素（isoginkgetin3.黄酮类化合物之间在颜色上有何不同？影响颜色的因素有哪些方面？黄酮类化合物的颜色与分子中存在的交叉共轭体系及助色团（-OH、-CH3）等的类型、数目及取代位置有关。一般来说，黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄至黄色，查尔酮为黄色至橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类

12、等因不存在共轭体系或共轭很少，故不显色。花色素及其苷元的颜色，因pH的不同而变，一般呈红（pH<7）、紫（7<8.5）、蓝（PH>8.5）等颜色。4.黄酮化合物的酸性强弱与哪些因素有关？因分子中多具有酚羟基,故显酸性.酸性强弱取决于酚羟基数目及位置。以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为：7,4-二OH7-或4-OH一般酚OH5-OH3-OH5. 举例说明黄酮化合物的4种显示反应还原试验 （1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应：是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。 （2）四氢硼钠（钾）反应：在黄酮类化合物中，NaBH4对二氢黄酮类化合物专属性较高，可与二氢黄酮类化合物反应产生红至紫色

13、。其他黄酮类化合物均不显色，可与之区别。方法是在试管中加入0.1ml含有样品的乙醇液，再加等量2%NaBH4的甲醇液，1分钟后，加浓盐酸或浓硫酸数滴，生成紫至紫红色。 金属盐类试剂的络合反应 （1）铝盐：常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色，并有荧光，可用于定性及定量分析。 （2）铅盐：黄酮类化合物与铅盐生成沉淀的色泽，可因羟基数目及位置不同而异。例如，乙酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀，但碱式乙酸铅的沉淀能力要大得多。 （3）锆盐：多用2%二氯氧锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均

14、可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基，4-酮基络合物的稳定性比5-羟基，4-酮基络合物的稳定性强（但二氢黄酮醇除外）。故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆-枸橼酸反应）。 （4）镁盐：常用乙酸镁甲醇溶液为显色剂，本反应可在纸上进行。医学|教育网搜集整理试验时在滤纸上滴加一滴供试液，喷以乙酸镁的甲醇溶液，加热干燥，在紫外光灯下观察。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄至橙黄至褐色。 （5）氯化锶（SrCl2）：在氨性甲醇溶液中，氯化锶可与分

15、子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色棕色乃至黑色沉淀。 （6）三氯化铁：水溶液或醇溶液为常用的酚类显色剂。 硼酸显色反应：一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光，但在枸橼酸-丙酮存在的条件下，则只显黄色而无荧光。 碱性试剂显色反应：在日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用碱性试剂处理后的颜色变化情况，对于鉴别黄酮类化合物有一定意义6.提取、分离纯化总黄酮的方法有哪些？ 哪些类型的天然化合物可用酸碱（萃取）法提取，分离？为什么？请举一例。 黄酮类化合物因其结构和来源的不同,溶解特性差异也很大,应根据其极性和水溶性的大小来选择合适的溶剂进行提取。有机溶剂萃取法 利用黄酮类化合物与混入的杂质

16、极性不同,选用不同的溶剂萃取。常用的有机溶剂有甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等,一般采取乙醇为提取溶剂。高浓度的乙醇(如90%95%)适于提取苷元,浓度60%左右的乙醇适于提取苷类。提取次数一般为2-4次,提取方法有热回流提取和冷浸提取两种方式。 用石油醚、乙酸乙酯等极性较小的有机溶剂,主要是提取黄酮苷元部分。碱性稀醇或碱性水提取 黄酮类成分大多具有酚羟基,可用碱性水或碱性稀醇浸出,浸出液经酸化后析出类黄酮化合物。 天然黄酮类化合物的分离纯化方法很多,常见的有柱层析、薄层层析、铅盐沉淀、硼酸络合、pH梯度萃取、溶剂萃取以及近年来应用的高效液相色谱(HPLC)、液滴逆流层析(DC-CC)、气相层析、

17、微乳薄层色谱等。硅胶柱层析法 硅胶柱层析主要用于分离极性较低的黄酮类化合物如异黄酮、黄烷类、二氢黄酮(醇)和高度甲基化或乙酰化的黄酮和黄酮醇,如用乙醚-氯仿溶剂系统从野葛中分离异黄酮类。硅胶在降活后也可用于极性较大的黄酮类化合物如甙类、多羟基黄酮类化合物的分离纯化。聚酰胺柱层析法 聚酰胺柱层析法分离效果好,样品容量大,适于在制备分离工艺中应用。但洗脱速度慢,死吸附较大(损失有时高达30%),常有低分子量酰胺的低聚物杂质混入,装柱时需用5%甲醇或10%盐酸预洗除去低聚物。葡聚糖凝胶柱层析法 葡聚糖凝胶,适用于从纸色谱分析、硅胶及聚酰胺柱色谱中分离出来的黄酮类化合物糖甙配基及糖甙的最终纯化。葡聚糖

18、凝胶在分离游离黄酮时,主要靠吸附作用,吸附程度取决于游离酚羟基的数目,游离酚羟基的数目越多越难以洗脱;在分离黄酮甙时,则分子筛的属性起主导作用,相对分子质量的大小或含糖的多少决定化合物被洗脱的先后,分子量越大,连接的糖越多,越易洗脱。 、pH梯度萃取法 适合于分离酸性强弱不同的黄酮苷元。可用酸碱（萃取）法提取，分离的天然化合物：生物碱，因为绝大多数生物碱可以和酸成盐而溶解在水中，所以用酸水-有机溶剂提取法，先将生物碱转化成盐溶解在水中提取出来，然后在用碱将碱化游离出生物碱，然后用有机溶剂萃取。 醌类化合物，游离的醌类可以使用碱提取-酸沉淀法，因为酚羟基与碱成盐而溶解在碱水溶液中，酸化后酚羟基被

19、游离出来而沉淀析出。7.黄酮化合物的UV波谱与结构的有什么关系，进行结构辅助鉴定时常加入诊断试剂的意义何在？在甲醇溶液中，大多数黄酮类化合物在甲醇中的紫外吸收光谱由两个主要吸收带组成。出现在300400nm之间的吸收带称为带，出现在220280nm之间的吸收带称为带。带是由B环桂皮酰基系统的电子跃迁引起的吸收，而带是由A环苯甲酰基系统的电子跃迁引起的吸收。不同类型的黄酮化合物的带或带的峰位、峰形和吸收强度不同，因此，根据它们的紫外光谱特征可以大致推测黄酮类化合物的结构类型。在测定了黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱后，可向其甲醇溶液中加入各种诊断试剂，如甲醇钠（NaOMe）、乙酸钠（NaOAc

20、）、乙酸钠/硼酸（NaOAc/H3BO3）、三氯化铝(AlCl3)及三氯化铝/盐酸（AlCl3/HCl）等试剂，使黄酮化合物中的不同酚羟基解离或形成络合物等，导致光谱发生变化。将上述各种UV光谱图进行分析比较，可以获得更多的有关结构的重要信息。8.鞣质可以分为哪几种？他们在结构上和性质上有什么特征？在提取分离鞣质时应特别注意什么？鞣质可按化学结构特征可以分为可水解鞣质、缩合鞣质、复合鞣质。可水解鞣质是一类由酚酸及其衍生物与葡萄糖或多元醇通过甙键或酯键而形成的化合物。因此，可被酸、碱、酶催化水解，依水解后所得酚酸类的不同，又可分为没食子酸鞣质和逆没食子酸鞣质两类。缩合鞣质是一类由儿茶素或其衍生物

21、棓儿茶素等黄烷-3-醇化合物以碳-碳键聚合而形成的化合物。通常三聚体以上才具有鞣质的性质。由于结构中无甙键与酯键，故不能被酸、碱水解。缩合鞣质的水溶液在空气中久置能进一步缩合，形成不溶于水的红棕色沉淀，称为鞣红。当与酸、碱共热时，鞣红的形成更为迅速。复合鞣质是由构成缩合鞣质的单元黄烷-3-醇与水解鞣质部分通过碳碳键连接构成的一类化合物。由于鞣质类化合物极性强、分子量大， 同时化学性质比较活泼，在分离时可能发生氧化、缩合等反应而使结构发生变化，因此鞣质的分离和纯化是鞣质研究中十分费时而又困难的工作，应注意在选择合适溶剂的基础上，注意控制提取的温度和时间，力求快速、完全，以达到不破坏鞣质的目的。中

22、药原料最好用新鲜原料，要避免鞣质在水分、日光、氧气和酶的作用下变质。9. 标出下列化合物的类型和名称及主要生物活性槲皮素：黄酮醇类，扩冠作用、抗病毒作用儿茶素：黄烷类，抗肝脏毒EGCG：黄烷类矢车菊素：花色素类，水飞蓟素：二氢黄酮醇类，抗肝脏毒查尔酮：查尔酮类原花青素：黄烷醇类牡荆素（葛根素）：异黄酮类，扩冠作用芦丁：黄酮醇类，降低血管脆性及异常的通透性，抗炎染料木素：异黄酮类，雌激素样作用芍药花素：黄烷醇类 10. 综合题某药材含有以下化合物,以图示过程提取,分离。请判断各化合物在图中的位置：（1）E；（2）F；（3）A；（4）B，D；（5）C；（6）F梯度萃取法主要是根据羟基的位置和数量，

23、当在7，4， 位置的时候，因为和羰基的共轭作用酸性最大，其次是7或4，位置有羟基的，最后是5-羟基的。三、萜类1.萜化合物有什么结构特点？可以分为哪些亚类？分类依据分子中含10C以上，且组成为5的倍数的烃类化合物称为萜类。 因分子中含有双键，所以，萜类化合物又称为萜烯类化合物。在结构上的共同点是分子中的碳原子数都是5的整倍数。可看成是由两个或两个以上的异戊二烯单位按不同的方式首尾相连而成的化合物及其饱和程度不等的含氧衍生物.它的结构符合“异戊二烯规则”,即萜类化合物由异戊二烯作为基本碳骨架单元,由两个或多个异戊二烯头尾相连（或相互聚合）而成的聚合物 (C5H8)n ,（n>1）及其衍生物

24、.其分类依据主要是以异戊二烯单位数目的不同为标准来进行。含有两个异戊二烯单位的称为单萜,含有三个异戊二烯单位的称为倍半萜,含有四个异戊二烯单位的则称为二萜,以此类推。倍半萜约有7 000多种,是萜类化合物中最大的一类。二萜类以上的也称“高萜类化合物”,一般不具挥发性。此外,有的萜类化合物分子中具有不同的碳环数,因此又进一步区分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜等。其中,单萜和倍半萜及其简单含氧衍生物是挥发油的主要成分,而二萜是形成树脂的主要成分,三萜则以皂甙的形式广泛存在。2. 概述从单萜到四萜，化合物物理性质变化的一般规律沸点 单萜 < 倍半萜，分子量、双键的增加挥发性降低，熔点和沸点增高

25、用分馏法进行分离。3. 标出下列化合物的类型和名称及主要生物活性蒎烯：双环单萜类蒎烯型化合物，抗氧化性薄荷醇：单环单萜类醇类，清凉止痒，消炎等。龙脑：双环单萜类莰烯型，发汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀抗氧功能，用于治疗冠心病心绞痛樟脑：双环单萜类莰烯型，医药上主要作刺激剂和强心剂梓醇：环烯醚萜葡萄糖苷类，有抗癌、神经保护、抗炎、利尿、降血糖及抗肝炎病毒等作用香叶（牻牛儿）醇：链状单萜类，抗细菌和真菌作用，有驱豚鼠蛔虫作用。青蒿素：单环倍半萜类，抗疟原虫作用棉酚：双环倍半萜、杀精作用紫杉醇：三环二萜，抗肿瘤银杏内酯：双环二萜，治疗心脑血管疾病栀子苷：环烯醚萜葡萄糖苷类，治疗心脑血管、肝胆等疾病及糖尿病

26、甘草次酸：五环三萜齐墩果烷型，促肾上腺皮质激素样活性，抗炎、抗免疫人参皂苷：四环三萜达玛烷型，增强机体免疫力，缓解体力抗疲劳及缓解毒素的作用齐墩果酸：五环三萜齐墩果烷型，降转氨酶，治疗慢性肝炎熊果酸：五环三萜类齐墩果烷型，镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖 4.综合题以三七为例， 设计同步高效生产皂苷单体的工艺，并解析之。总皂苷提取-溶剂提取法 用95%乙醇浸泡三七叶渗漉提取5次,汽油除去叶绿素,乙酸乙酯提取,水饱和正丁醇提取水母液,减压回收溶剂,最后丙酮沉淀得LPNS。单体分离方法-正反硅胶柱色谱联用LPNS经硅胶柱层析分离,经氯仿-甲醇-水首次洗脱得4个洗脱部位(-)。分别将、再

27、次用硅胶柱层析分离,改变洗脱剂的比例,分别以氯仿-甲醇-水洗脱得到不同部位,各部位再经RP-8反相硅胶柱层析分离,最后得到16种单体。五、蒽醌、苯丙烷类1. 标出下列化合物的类型和名称及主要生物活性 丹参醌 大黄酸 绿原酸菲醌类 蒽醌衍生物大黄素型 苯丙酸类抗菌、治疗心绞痛、 抗菌、抗肿瘤作用 抗菌利胆性激素样作用 桂皮酸 伞形花内酯 去氧鬼臼毒素-D-葡萄糖酯苷苯丙酸类 香豆素类防紫外线 酸碱指示剂 五味子甲素 咖啡酸 阿魏酸木脂素类联苯环辛烯类 苯丙酸类 苯丙酸类治疗肺虚咳嗽 抗血小板凝集 抗血小板凝集 松柏醇 白芷内酯苯丙酸类 角型呋喃香豆素类木质素单体之一 祛风止痛 厚朴酚 白藜芦醇联

28、苯型新木脂素类 苯丙素类多酚物质抗菌、肌肉松弛作用 抗氧化、抗癌细胞抗血小板凝集2. 解释什么叫香豆素类？什么叫二蒽酮？木脂素和木质素有何区别？香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。该类化合物的母核结构有简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类三种类型，是生药中的一类重要的活性成分。二蒽酮是两分子蒽酮相互结合而成的化合物。木质素是一种分子很大的、具三维结构的芳香族高聚物。由对-香豆醇、松柏醇和芥子醇脱氢聚合而成。因植物年龄和种类不同,这3种组分的相对量变化也很大,所以木质素不是一种,而是有多种。木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物(即C6-C3单体)聚合而成的天然化合物,多数呈游离状态

29、,少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中,故而得名。组成木脂素的单体有四种：桂皮酸，偶有桂皮醛；桂皮醇；丙烯苯；烯丙苯。3. 含蒽醌类的天然药物为什么一般要新鲜使用和避光保存？蒽酚、蒽酮类得羟基衍生物一般只存在于新鲜植物中，蒽醌类化合物结构中一般有易氧化的取代基,对光不稳定,因此处理时应新鲜使用，在暗处进行,并避光贮存。六、提取1. 选择 利用较少溶剂提取有效成分，提取的较为完全的方法是（ A ）A. 连续回流法； B. 加热回流法； C. 透析法；D. 浸渍法2. 将下列溶剂按亲水性强弱顺序排列：乙醇、石油醚(正己烷)、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、苯环己烷苯氯仿乙醚乙酸乙酯丙酮乙醇3.

30、将下列溶剂按沸点高低顺序排列：甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇乙醚（34.6）二氯甲烷（39.7）丙酮（56）氯仿（61）甲醇（65）乙酸乙酯（77）苯（80）甲苯（110.6）吡啶（115）正丁醇（117.7）乙酸（118）正戊醇（137）4. 简述溶剂提取法的提取目的和原理。根据中药化学成分与溶剂间“极性相似相溶”的原理，依据各类成分溶解度的差异，选择对所提成分溶解度大、对杂质溶解度小的溶剂，依据“浓度差”原理，将所提成分从药材中溶解出来的方法。作用原理：溶剂穿透入药材原料的细胞膜，溶解可溶性物质，形成细胞内外的浓度差，将其渗出细胞膜，达到提

31、取目的。植物中的化学成分，有的亲水性基团多、极性大而表现出较强的亲水性，有的亲水性基团少、极性小而表现出较强的亲脂性。一般说来，亲水性愈强的化合物愈容易溶解于水以及甲酵、乙醇等极性较强的有机溶剂，而亲脂性愈强的化台物愈容易溶解于石油醚、苯等极性较弱的有机溶剂。5. 天然药有效成分的提取方法有哪些？传统的有哪些？现代的有哪些？6.举例说明如何初步判断化合物的极性？ 极性是指整个分子电荷分离的程度，分离程度越大，极性越大。所以通常含有N、O、卤素等吸电子基团的分子极性会比较大，但需要注意，氯仿极性比二氯甲烷大，因为氯仿多一个吸电子的氯，但四氯化碳极性小于氯仿，因为这是一个对称结构，这有点类似拔河。

32、 化合物的极性决定于分子中所含的官能团及分子结构。对于基团对物质极性的影响应该跟物质的结构有关，不能简单的说成是上那个基团会使极性增大或减小，应综合分析，一般吸电子基团会使电子云发生偏移，产生极性，但是如果是对称的话，则物质可能为非极性的。 各类化合物的极性俺下列次序增加： CH3，CH2，CH=，CH三，OR，SR，NO2，N（R）2，OCOR，CHO，COR,NH2， OH，COOH，SO3H 烷烃极性最小，因为其中的C和H的电负性差不多，电荷分离不明显。 烯烃有双键，极性比烷烃大。7. 哪些成分可以用水蒸气蒸馏提取？对于热不稳定的成分，可以用什么方法替代？能用水蒸气蒸馏法提取的物质,必须

33、同时具备以下性质：在100时具有较高的蒸气压,能随水蒸气一起挥发；难溶或不溶于水,不与水发生化学反应；对热稳定,不会在蒸馏过程中分解.水蒸气蒸馏常用于某些天然有机物的提取,比如植物精油、生物碱等.对于热不稳定的成分，可以用渗漉法替代。七、分离与分析1.分离天然药成分常用的色谱分离介质有哪些？他们分别适用于哪些类别化合物的分离？硅胶：硅胶是一种酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。同时硅胶又是一种弱酸性阳离子交换剂，其表面上的硅醇基能释放弱酸性的氢离子，当遇到较强的碱性化合物，则可因离子交换反应而吸附碱性化合物。所以硅胶是一种普适的吸附剂。 氧化铝：碱性氧化铝：对于分离一些碱性中草药成分，如生

34、物碱类的分离颇为理想。不宜用于醛、酮、酸、内酯等类型的化合物分离。因为有时碱性氧化铝可与上述成分发生次级反应，如异构化、氧化、消除反应等。中性氧化铝：仍属于碱性吸附剂的范畴，可适用于酸性成分的分离。酸性氧化铝：适合于酸性成分的层析。活性炭：非极性吸附剂，主要用于分离水溶性成分，如氨基酸、糖类及某些甙。聚酰胺：氢键吸附（半化学吸附），分子内存在着很多酰胺基（CONH），可与酚、酸、硝基化合物、醌类等形成氢键，因而产生吸附作用。一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱致强的大致顺序如下： 水甲醇乙醇氢氧化钠水溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液大孔吸附树脂：一般为白色球形颗粒，通常分为极性和非极

35、性两类。一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附， 极性化合物在水中易被极性树脂吸附。2.解释什么叫正相色谱？什么叫反相色谱？各自最常用的洗脱剂体系及洗脱规律是什么？正相色谱法：流动相极性小于固定相极性的色谱法。用于分离溶于有机溶剂的极性及中等极性的分子型物质，用于含有不同官能团物质的分离。 反相色谱法：流动相极性大于固定相极性的色谱法。用于分离非极性至中等极性的分子型化合物。3. 根据分离原理不同，天然药物有效成分的色谱分离主要方法有哪些？（一）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1.常见方法有液-液萃取法、逆流分溶法(CCD)、液滴逆流色谱法(DCCC)、高速逆流色谱（HSCCC）、气

36、液分配色谱（GC或GLC）及液-液分配色谱（LC或LLC）CCD法是一种多次、连续的液-液萃取分离过程2.正相色谱：通常，分离水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂，如水、缓冲溶液等，流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂，称之为正相色谱3.反相分配色谱：分离脂溶性化合物，如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时，则两相可以颠倒，固定相可用液状石蜡，而流动相则用水或甲醇等强极性溶剂，故称之为反相分配色谱4.反相硅胶色谱填料：根据烃基（R）长度为乙基（C2H5）还是辛基（C8H17）或十八烷基（C18H37）分别命名为RP-2、RP-8、RP-18.

37、三者亲脂性强弱顺序如下：RP-18> RP-8> RP-25.加压液相色谱与液-液分配色谱的区别？液-液分配柱色谱中用的载体（如硅胶）颗粒直径较大，流动相仅靠重力作用自上而下缓缓流过色谱柱，流出液用人工分段收集后再进行分析，因此柱效较低，费时较长。加压液相色谱用的载体颗粒直径较小、机械强度及比表面积均大的球形硅胶颗粒，其上健合不同极性的有机化合物以适应不同类型分离工作的需要，因而柱效大大提高。（二）根据物质的吸附性差别进行分离1.（1）物理吸附定义：物理吸附也叫表面吸附，是因构成溶液的分子（含溶质及溶剂）与吸附剂表面分子的分子间力的相互作用所引起。如硅胶、氧化铝、活性炭的吸附特点：

38、无选择性、吸附解析可逆、可快速进行，故用的最广（2）化学吸附定义：如黄酮等酚酸性物质被碱性氧化铝吸附，或生物碱被酸性硅胶吸附等，因为具有选择性、吸附十分牢固、有时甚至不可逆、故用的较少。（3）半化学吸附：介于物理吸附与化学吸附之间（4）吸附过程三要素：吸附剂、溶质、溶剂（5）硅胶、氧化铝：极性吸附剂 活性炭：非极性吸附剂 2 . 聚酰胺吸附色谱法（1）聚酰胺吸附属于氢键吸附（2）适用范围：极性物质与非极性物质均可适用，特别适合于酚类、醌类、黄酮类，对其吸附是可逆的（鞣质例外），分离效果好，此外，对生物碱、萜类、甾体、糖类、氨基酸等化合物也有广泛用途。因为对鞣质吸附特强，近乎不可逆，故用于植物粗

39、提取物的脱鞣处理特别适宜（3）原理：一般认为是通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。吸附强弱取决于各种化合物与之形成氢键缔合的能力。（4）规律：在含水溶剂中（1）形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强（2）易形成分子内氢键者其在聚酰胺上的吸附即相应减弱（3）分子中芳香化程度高者，则吸附性增强，反之，则减弱。（5）各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力顺序：水<甲醇<丙酮<氢氧化钠水溶液<甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素水溶液（三）根据物质分子大小差别进行分离凝胶种类：（1）葡聚糖凝胶（Seph

40、adex G） （2）羟丙基葡聚糖凝胶（Sephadex LH-20）以Sephadex G-25为例，G为凝胶（Gel），后附数字=吸水量*10，故G-25示该葡聚糖凝胶吸水量为2.5ml/g二者区别：Sephadex G型只适用于在水中应用，Sephadex LH-20分子中OH总数虽无改变，但碳原子所占比例相对增加了，因此Sephadex LH-20不仅可在水中应用，也可在极性有机溶剂或它们与水组成的混合溶剂中膨润使用。Sephadex LH-20除保留有Sephadex G-25原有的分子筛特性，可按分子量大小分离物质外，在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂中常常起到反相分配色谱的效果，适用于不同类型有机物的分离。（四）根据物质离解程度不同进行分离1.离子交换法分离物质的原理：离子交换法系以离子交换树脂作为固定相，用水或含水溶剂装柱。当流动相流过交换柱时