第醇硫醇酚新学习教案

1、会计学1第第 醇醇 硫醇硫醇 酚酚 新新第一页，共64页。根据与醇羟基所连碳原子的类型分类根据与醇羟基所连碳原子的类型分类(fn li)：羟：羟基与伯碳原子相连时称伯醇基与伯碳原子相连时称伯醇(1醇醇)；羟基与仲碳；羟基与仲碳原子相连时称仲醇原子相连时称仲醇(2醇醇)；羟基与叔碳原子相连；羟基与叔碳原子相连时称叔醇时称叔醇(3醇醇)。 C O H R R R 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 primary alcohol secondary alcohol tertiary alcohol 第1页/共63页第二页，共64页。普通命名法：普通命名法： 对于结构较简单的醇类，可采用对于结构较简单的醇

2、类，可采用(ciyng)普通命名法。根据与羟基相连的烃基的名普通命名法。根据与羟基相连的烃基的名称，将醇命名为称，将醇命名为“某（基）醇某（基）醇”。 异丙醇异丙醇 苯甲醇苯甲醇(ji chn) (苄醇苄醇) CH3 CH CH2 CH2 OHCH3异戊醇第2页/共63页第三页，共64页。1选择含有最多羟基和取代基的连续最长碳链选择含有最多羟基和取代基的连续最长碳链为主链，按主链碳原子数称为为主链，按主链碳原子数称为“某醇某醇”或或“某几某几醇醇”。2从靠近羟基的一端依次给主链碳原子编号，从靠近羟基的一端依次给主链碳原子编号，并将羟基的位次写在名称并将羟基的位次写在名称“某醇某醇”的前面，即得

3、的前面，即得母体醇的名称。母体醇的名称。 3将主链上取代基的位次、数目将主链上取代基的位次、数目(shm)和名和名称依次写在母体醇名称的前面。不同取代基的称依次写在母体醇名称的前面。不同取代基的列按次序规则，先小后大。列按次序规则，先小后大。 第3页/共63页第四页，共64页。2，4-二甲基-3-乙基-3-己醇 2-甲基甲基-3-氯氯-1-丙醇丙醇 HOCH2CHCH2CH2OHCH2OHCH2 CH2 CH2OHOH 1,3-丙二醇丙二醇 2-羟甲基羟甲基-1,4-丁二醇丁二醇第4页/共63页第五页，共64页。4命名脂环醇时，母体醇的名称由脂环烃基命名脂环醇时，母体醇的名称由脂环烃基的名称决

4、定，称的名称决定，称“环某（基）醇环某（基）醇”。环上碳原。环上碳原子的编号从与羟基相连的碳原子开始，并尽子的编号从与羟基相连的碳原子开始，并尽量使环上其它取代量使环上其它取代(qdi)基的编号最小。因基的编号最小。因羟基的位次总是羟基的位次总是1，命名时可不注明。，命名时可不注明。3-甲基环戊醇甲基环戊醇 4-甲基甲基-3-乙基环己醇乙基环己醇 第5页/共63页第六页，共64页。第6页/共63页第七页，共64页。 3-甲基甲基-5-异丁基异丁基-6-庚烯庚烯-2-醇醇 4-甲基甲基-4-苯基苯基(bn j)-2-戊烯戊烯-1-醇醇 第7页/共63页第八页，共64页。OHOHHH顺-1,2-环

5、己二醇CH CH2HOHCH2 C6H5R-1-苯基-3-丁烯-2-醇OHCH3HH1R，3R-3-甲基环己醇第8页/共63页第九页，共64页。 C OHO SO3H SO2NH2 COO CO COOR COX CONHR CN COH COOHCCCC-OR，-SR，-X，-NO2，-NO：一般：一般(ybn)作作取代基。取代基。 第9页/共63页第十页，共64页。醇的反应醇的反应(fnyng)部位可表示为：部位可表示为： （一）一元醇的反应（一）一元醇的反应(fnyng)第10页/共63页第十一页，共64页。醇与活泼金属（醇与活泼金属（Na，K）反应生成醇钠、醇钾，并放出）反应生成醇钠、

6、醇钾，并放出(fn ch)氢气和热量。氢气和热量。 醇（pKa1618）是比水（pKa15.7）还弱的酸。其共轭碱RONa的碱性(jin xn)则比NaOH强.各类醇酸性强弱次序为：各类醇酸性强弱次序为： 甲醇伯醇仲醇叔醇甲醇伯醇仲醇叔醇碱性碱性: 叔醇钠仲醇钠伯醇钠叔醇钠仲醇钠伯醇钠第11页/共63页第十二页，共64页。醇可以和氢卤酸、卤化磷、氯化亚砜发生亲核取代醇可以和氢卤酸、卤化磷、氯化亚砜发生亲核取代反应，醇分子反应，醇分子(fnz)中的羟基被卤素取代。中的羟基被卤素取代。 醇与氢卤酸的反应速率取决于醇的结构和氢卤酸的醇与氢卤酸的反应速率取决于醇的结构和氢卤酸的种类。其活性顺序如下种类

7、。其活性顺序如下(rxi)：氢卤酸相同时：烯丙醇氢卤酸相同时：烯丙醇,苄醇叔醇仲醇伯醇。苄醇叔醇仲醇伯醇。 醇相同时：醇相同时：HIHBrHCl。第12页/共63页第十三页，共64页。由浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为由浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为(chn wi)Lucas（卢卡斯）试剂。少于六碳的低级醇可（卢卡斯）试剂。少于六碳的低级醇可溶于卢卡斯试剂，反应生成的氯代烃则难溶于该溶于卢卡斯试剂，反应生成的氯代烃则难溶于该试剂而呈混浊或分层。根据反应出现混浊的快慢，试剂而呈混浊或分层。根据反应出现混浊的快慢，可用卢卡斯试剂鉴别六碳以下的伯、仲、叔醇。可用卢卡斯试剂鉴别六碳以下的伯、仲、叔醇

8、。第13页/共63页第十四页，共64页。叔醇叔醇 + Lucas试剂试剂: 立即反应立即反应,发热发热,并有卤代烃并有卤代烃油状物油状物(zhun w)生成而分层。生成而分层。仲醇仲醇 + Lucas试剂试剂:510分内反应，有混浊出现，分内反应，有混浊出现，发热不明显。发热不明显。伯醇伯醇 + Lucas试剂试剂:在室温下数小时不反应，难在室温下数小时不反应，难以出现混浊。以出现混浊。 第14页/共63页第十五页，共64页。反应机制：反应机制： 醇与氢卤酸的亲核反应因醇的结构不同而有两醇与氢卤酸的亲核反应因醇的结构不同而有两种反应机制。烯丙型醇、苄基种反应机制。烯丙型醇、苄基(bin j)型

9、醇叔醇型醇叔醇及大多数仲醇与氢卤酸的反应按及大多数仲醇与氢卤酸的反应按SN1机制进行。机制进行。ROHHX，快R OH2+-H2OR+X-RX第15页/共63页第十六页，共64页。（CH3）3CCH2OHHBr（CH3）3CCH2OH2+-H2O（CH3）3CCH2+（CH3）2CCH2CH3+Br-（CH3）2CCH2CH3Br醇按醇按SN1机制机制(jzh)反应时，由于有活性中间反应时，由于有活性中间体碳正离子生成，可能得到重排产物。体碳正离子生成，可能得到重排产物。第16页/共63页第十七页，共64页。第17页/共63页第十八页，共64页。在硫酸、氧化铝等试剂的存在下，在较高温度时，醇在

10、硫酸、氧化铝等试剂的存在下，在较高温度时，醇受热受热(shu r)可发生分子内脱水，生成烯烃。在较低可发生分子内脱水，生成烯烃。在较低温度下，醇受热温度下，醇受热(shu r)发生分子间脱水，生成醚。发生分子间脱水，生成醚。conc. H2SO4170+ H2OCH2 CH2HOHCH2 CH2CH3CH2OH + HOCH2CH3H2SO4浓140CH3CH2 O CH2CH3+ H2O第18页/共63页第十九页，共64页。由于反应过程中有碳正离子中间体生成，故脱水由于反应过程中有碳正离子中间体生成，故脱水(tu shu)的难易取决于碳正离子的稳定性，所以醇的脱水的难易取决于碳正离子的稳定性

11、，所以醇的脱水(tu shu)活性顺序为：叔醇仲醇伯醇。活性顺序为：叔醇仲醇伯醇。 第19页/共63页第二十页，共64页。第20页/共63页第二十一页，共64页。醇与含氧无机酸或有机酸作用可生成醇与含氧无机酸或有机酸作用可生成(shn chn)相应的酯。酯相当于醇和酸的分子间失相应的酯。酯相当于醇和酸的分子间失去一分子水而相互结合成的分子。去一分子水而相互结合成的分子。 CH3 CH CH2 CH2 OHCH3+ HONOH+CH3 CH CH2 CH2 ONOCH3+ H2O亚硝酸异戊酯亚硝酸异戊酯 第21页/共63页第二十二页，共64页。三硝酸甘油酯三硝酸甘油酯ROPOOHOHROPOOR

12、OHROPOOROR磷酸磷酸(ln sun)烷基二氢酯烷基二氢酯 磷酸磷酸(ln sun)二烷基氢酯二烷基氢酯 磷酸磷酸(ln sun)三烷基酯三烷基酯第22页/共63页第二十三页，共64页。醇的醇的-碳上的氢在氧化剂的作用下，容易脱去。醇碳上的氢在氧化剂的作用下，容易脱去。醇的结构不同，氧化剂不同，氧化产物也不同。在有的结构不同，氧化剂不同，氧化产物也不同。在有机化学中通常把加氧、去氢的反应看成机化学中通常把加氧、去氢的反应看成(kn chn)是氧化反应。常用的氧化剂有是氧化反应。常用的氧化剂有K2Cr2O7-H2SO4或或KMnO4等。等。第23页/共63页第二十四页，共64页。OORCH

13、2OHRCHORCOOHRRCHOHORRC OC OHRRRO第24页/共63页第二十五页，共64页。若在无水条件下若在无水条件下,以以CH2Cl2为溶剂为溶剂,采用一种温和的采用一种温和的氧化剂氧化剂Collins试剂（试剂（(C5H5N)2CrO3）,可将伯可将伯醇的氧化停留醇的氧化停留(tngli)在醛的阶段在醛的阶段,并且此氧化剂对并且此氧化剂对双键无影响。双键无影响。CH2 CHCH2OHCrO3 吡啶.25CH2 CHCHO烯丙醇烯丙醇 丙烯醛丙烯醛 第25页/共63页第二十六页，共64页。由于三种醇发生氧化反应的产物和难易不同，这种由于三种醇发生氧化反应的产物和难易不同，这种性

14、质也可用作伯、仲、叔醇的鉴定反应。在实验室性质也可用作伯、仲、叔醇的鉴定反应。在实验室中常用铬酸试剂中常用铬酸试剂(shj)（H2CrO4）鉴别不同类型的）鉴别不同类型的醇。醇。伯醇、仲醇+ H2CrO4(橙色溶液)几秒内混浊的蓝绿色叔醇+ H2CrO4无现象第26页/共63页第二十七页，共64页。邻二醇分子中的两个羟基连在相邻的两个碳原子上，邻二醇分子中的两个羟基连在相邻的两个碳原子上，除了具有除了具有(jyu)一元醇的一般化学性质外，还具有一元醇的一般化学性质外，还具有(jyu)以下的特殊性质。以下的特殊性质。 第27页/共63页第二十八页，共64页。邻二醇与氢氧化铜反应，生成邻二醇与氢氧

15、化铜反应，生成(shn chn)蓝色的络合蓝色的络合物溶液。物溶液。 第28页/共63页第二十九页，共64页。1 1甲醇甲醇 俗称木精，对视神经有严重影响。俗称木精，对视神经有严重影响。治疗甲醇中毒的一个办法是给患者以含有乙醇治疗甲醇中毒的一个办法是给患者以含有乙醇的溶液。的溶液。2 2乙醇乙醇 俗名酒精，俗名酒精，70%70%或或75%75%的乙醇水溶的乙醇水溶液作为外用消毒剂。用乙醇作溶剂液作为外用消毒剂。用乙醇作溶剂(rngj)(rngj)来来溶解药品所成的制剂称酊剂，如碘酊（即碘溶解药品所成的制剂称酊剂，如碘酊（即碘酒）。酒）。 第29页/共63页第三十页，共64页。3丙三醇丙三醇 俗

16、名甘油，可与水混溶，在药剂上可作俗名甘油，可与水混溶，在药剂上可作溶剂，如酚甘油、碘甘油。对便秘患者，常用甘油溶剂，如酚甘油、碘甘油。对便秘患者，常用甘油栓剂或栓剂或50%的甘油溶液灌肠。的甘油溶液灌肠。4苯甲醇（苄醇）苯甲醇（苄醇） 有微弱的麻醉有微弱的麻醉(mzu)作用和防作用和防腐功能，含有苯甲醇的注射用水称为无痛水。腐功能，含有苯甲醇的注射用水称为无痛水。10%的苯甲醇软膏或其洗剂为局部止痛剂。的苯甲醇软膏或其洗剂为局部止痛剂。 第30页/共63页第三十一页，共64页。硫醇（硫醇（RSH, mercaptan or thio-alcohol）可）可看作是醇分子中羟基看作是醇分子中羟基(

17、qingj)氧原子被硫原子取氧原子被硫原子取代而成，也可以看作是硫化氢的烃基衍生物。代而成，也可以看作是硫化氢的烃基衍生物。 一一. 硫醇的命名硫醇的命名硫醇的官能团是巯基（硫醇的官能团是巯基（SH）。硫醇的命名只需将相）。硫醇的命名只需将相应应(xingyng)的醇的名称中的的醇的名称中的“醇醇”字改为字改为“硫醇硫醇”即即可。可。 第31页/共63页第三十二页，共64页。甲硫醇甲硫醇 异丙硫醇异丙硫醇 苯甲硫醇（苄硫醇）苯甲硫醇（苄硫醇） 第32页/共63页第三十三页，共64页。硫醇的化学性质与醇有相似之处，可以与酸反应硫醇的化学性质与醇有相似之处，可以与酸反应成酯，与醛或酮生成成酯，与醛

18、或酮生成(shn chn)(shn chn)缩硫醛或缩硫缩硫醛或缩硫酮。还有其特殊的性质，主要表现在弱酸性和氧酮。还有其特殊的性质，主要表现在弱酸性和氧化反应两个方面。化反应两个方面。 第33页/共63页第三十四页，共64页。硫醇的酸性比相应的醇强（乙硫醇的硫醇的酸性比相应的醇强（乙硫醇的pKa=10.6pKa=10.6，乙醇乙醇(y chn)pKa=18(y chn)pKa=18），能与氢氧化钠或氢），能与氢氧化钠或氢氧化钾的乙醇氧化钾的乙醇(y chn)(y chn)溶液、金属氧化物等溶液、金属氧化物等作用生成相应的硫醇盐。作用生成相应的硫醇盐。 第34页/共63页第三十五页，共64页。某

19、些硫醇作为重金属盐中毒的解毒剂。例如某些硫醇作为重金属盐中毒的解毒剂。例如(lr)二二巯基丙醇（商品名巯基丙醇（商品名BAL，British AntiLewisite）、）、二巯基丙磺酸钠、二巯基丁二酸钠等。二巯基丙磺酸钠、二巯基丁二酸钠等。 (二二) 硫醇与重金属作用硫醇与重金属作用(zuyng)硫醇可与汞硫醇可与汞,银银,铝等重金属盐或氧化物作用铝等重金属盐或氧化物作用(zuyng)生成不溶于水的硫醇盐。生成不溶于水的硫醇盐。 第35页/共63页第三十六页，共64页。二巯基丙醇二巯基丙醇 二巯基丙磺酸钠二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠二巯基丁二酸钠 CH2SHCHSHCH2OH+ Hg2+C

20、H2 SCH SCH2OHHg第36页/共63页第三十七页，共64页。硫醇比醇更易被氧化，氧化方式也不相同。硫醇硫醇比醇更易被氧化，氧化方式也不相同。硫醇的氧化发生在硫原子上，生成二硫化物。二硫化的氧化发生在硫原子上，生成二硫化物。二硫化物经还原物经还原(hun yun)(hun yun)又可得到原来的硫醇。反又可得到原来的硫醇。反应用的氧化剂为次碘酸钠或过氧化氢；还原应用的氧化剂为次碘酸钠或过氧化氢；还原(hun yun)(hun yun)剂则使用亚硫酸氢钠、锌和硫酸等。剂则使用亚硫酸氢钠、锌和硫酸等。 第37页/共63页第三十八页，共64页。CH3SCH3CH3SCH3OO硫醚硫醚: 硫原

21、子与两个烃基直接硫原子与两个烃基直接(zhji)相连的化合物相连的化合物.通式通式: R-S-R二甲基亚砜二甲基亚砜第38页/共63页第三十九页，共64页。一酚的结构、分类一酚的结构、分类(fn li)和命名和命名 酚羟基的氧原子是酚羟基的氧原子是sp2杂化，有一对孤对电子处于杂化，有一对孤对电子处于未杂化的未杂化的p轨道中，可与苯环轨道中，可与苯环(bn hun)的的电子云电子云发生重叠形成发生重叠形成p-共轭体系。共轭体系。OH第39页/共63页第四十页，共64页。 酚的命名(mng mng)一般以酚为母体，在“酚”字前面加上芳环的名称，然后再加上其它取代基的位次和名称。 苯酚苯酚(bn

22、fn) -萘酚萘酚 -萘酚萘酚 第40页/共63页第四十一页，共64页。邻邻-甲苯酚甲苯酚(bn fn) 1,2-苯二酚苯二酚 1,3-苯二酚苯二酚 （邻（邻-苯二酚，苯二酚， （间（间-苯二酚）苯二酚） 儿茶酚）儿茶酚）第41页/共63页第四十二页，共64页。OHNO2NO2O2NOHCH32,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚(苦味酸苦味酸) 5-甲基甲基-1-萘酚萘酚 第42页/共63页第四十三页，共64页。 对-羟基(qingj)苯甲醇（对-羟甲基苯酚） 3-(3-羟基羟基(qingj)苯基苯基)-2-丁醇丁醇 第43页/共63页第四十四页，共64页。（一）弱酸性（一）弱酸性苯酚可与氢氧化钠

23、和碳酸钠反应，说明苯酚可与氢氧化钠和碳酸钠反应，说明(shumng)(shumng)其酸性比醇强得多。其酸性比醇强得多。 第44页/共63页第四十五页，共64页。苯酚的酸性苯酚的酸性(pKa=10)比水比水(pKa=15.7)、醇、醇(pKa=1618)强，但比碳酸强，但比碳酸(pKa1=6.35，pKa2=10.33)弱，因而苯酚钠溶液弱，因而苯酚钠溶液(rngy)中通中通入二氧化碳，苯酚又游离析出，说明苯酚不溶入二氧化碳，苯酚又游离析出，说明苯酚不溶于于NaHCO3溶液溶液(rngy)中，利用此性质可将苯中，利用此性质可将苯酚和羧酸的混合物分离。酸性：酚和羧酸的混合物分离。酸性：H2CO3

24、 苯酚苯酚HCO3-水醇水醇.OH.O-+H+第45页/共63页第四十六页，共64页。OH+ Na2CO3ONa+ NaHCO3OH+ NaHCO3第46页/共63页第四十七页，共64页。取代取代(qdi)酚的酸性，与苯环上取代酚的酸性，与苯环上取代(qdi)基的性质、基的性质、位置及数目有关。一般来说，芳环上有吸电子基如硝位置及数目有关。一般来说，芳环上有吸电子基如硝基等时，酚的酸性增强。芳环上有给电子取代基等时，酚的酸性增强。芳环上有给电子取代(qdi)基如烷基等时，酚的酸性降低。基如烷基等时，酚的酸性降低。 pka=7.15 pka=10.01 第47页/共63页第四十八页，共64页。取

25、代基在环上所处取代基在环上所处(su ch)(su ch)的位置对酚的的位置对酚的酸性也有很大影响。硝基酚的酸性比苯酚的酸性也有很大影响。硝基酚的酸性比苯酚的酸性强，其中硝基在邻位或对位时酚羟基的酸性强，其中硝基在邻位或对位时酚羟基的酸性要强于硝基在间位时酚羟基的酸性。酸性要强于硝基在间位时酚羟基的酸性。 OHO2NOHNO2OHNO2pKa 7.15 7.22 8.39 第48页/共63页第四十九页，共64页。与三氯化铁发生显色反应是大多数酚类化合物和与三氯化铁发生显色反应是大多数酚类化合物和具有烯醇结构的化合物的特性。可用作酚类化合具有烯醇结构的化合物的特性。可用作酚类化合物的定性物的定性

26、(dng xng)鉴定。鉴定。 苯酚苯酚(bn fn)、间、间-苯二酚、苯二酚、1，3，5-苯三酚和苯三酚和-萘酚与三氯化铁溶液反应均显紫色；邻萘酚与三氯化铁溶液反应均显紫色；邻-苯二苯二酚和对酚和对-苯二酚分别显绿色和暗绿色；甲酚显蓝苯二酚分别显绿色和暗绿色；甲酚显蓝色；连苯三酚显红色；色；连苯三酚显红色；-萘酚显绿色。萘酚显绿色。 第49页/共63页第五十页，共64页。酚类化合物分子中羟基属于酚类化合物分子中羟基属于(shy)芳环亲电取芳环亲电取代反应的第一类定位基，环上的亲电取代反应比代反应的第一类定位基，环上的亲电取代反应比苯更易进行。苯更易进行。 第50页/共63页第五十一页，共64

27、页。苯酚与溴水在室温苯酚与溴水在室温(sh wn)下即可反应，生成下即可反应，生成2，4，6-三溴苯酚白色沉淀。此反应灵敏，现象明三溴苯酚白色沉淀。此反应灵敏，现象明显，定量完成，可用于苯酚的定性和定量分析。显，定量完成，可用于苯酚的定性和定量分析。 OH+ 3Br2(H2O)OHBrBrBr+ 3HBr若反应在低极性的二硫化碳或四氯化碳中，在低若反应在低极性的二硫化碳或四氯化碳中，在低温条件下进行温条件下进行(jnxng)，可得苯酚的一卤代物。，可得苯酚的一卤代物。 第51页/共63页第五十二页，共64页。苯酚在室温苯酚在室温(sh wn)下用稀硝酸处理即生成邻下用稀硝酸处理即生成邻-硝基苯

28、硝基苯酚和对酚和对-硝基苯酚的混合物。邻、对位异构体可用水蒸硝基苯酚的混合物。邻、对位异构体可用水蒸汽蒸馏法分离。汽蒸馏法分离。 低温低温(dwn)和低极性溶剂和低极性溶剂,主要生成对硝主要生成对硝基苯酚基苯酚.第52页/共63页第五十三页，共64页。苯酚与浓硫酸作用苯酚与浓硫酸作用(zuyng)所得的磺化产物，所得的磺化产物，与反应的温度密切相关。在较低温度下，主要与反应的温度密切相关。在较低温度下，主要得到邻位产物；较高温度下则主要生成对位产得到邻位产物；较高温度下则主要生成对位产物。邻、对位异构体进一步磺化，均可得到物。邻、对位异构体进一步磺化，均可得到4-羟基羟基-1，3-苯二磺酸。苯二磺酸。第53页/共63页第五十四页，共64页。第54页/共63页第五十五页，共64页。酚类化合物很容易酚类化合物很容易(rngy)被氧化。不仅易被氧化被氧化。不仅易被氧化剂如重铬酸钾等氧化，甚至可被空气中的氧所氧化。剂如重铬酸钾等氧化，甚至可被空气中的氧所氧化。 对对-苯醌苯醌 第55页/共63