第七章 膜蒸馏

1、第七章第七章 其他膜过程其他膜过程膜蒸馏的发展膜蒸馏是膜技术与蒸发过程相结合的新型膜分离技术，膜蒸馏是膜技术与蒸发过程相结合的新型膜分离技术，是以膜两侧不同温度溶液蒸汽压力差为推动力的分离是以膜两侧不同温度溶液蒸汽压力差为推动力的分离过程。过程。它以疏水微孔膜为介质，在膜两侧蒸气压差的作用下，它以疏水微孔膜为介质，在膜两侧蒸气压差的作用下，料液中挥发性组分以蒸气形式透过膜孔，从而实现分料液中挥发性组分以蒸气形式透过膜孔，从而实现分离的目的。离的目的。与其他常用分离过程相比，膜蒸馏具有分离效率高、与其他常用分离过程相比，膜蒸馏具有分离效率高、操作条件温和、对膜与原料液间相互作用及膜的机械操作条件

2、温和、对膜与原料液间相互作用及膜的机械性能要求不高等优点。性能要求不高等优点。 7.1膜蒸馏膜蒸馏膜蒸馏原理膜蒸馏原理v1、膜为不被待处理溶液润湿的疏水微孔膜，、膜为不被待处理溶液润湿的疏水微孔膜，孔径在孔径在0.20.4微米。微米。v2、膜的一侧与热的待处理溶液直接接触，另、膜的一侧与热的待处理溶液直接接触，另一侧直接或间接的与冷的水溶液接触。一侧直接或间接的与冷的水溶液接触。v3、热侧溶液中易挥发的组分在膜面处汽化通、热侧溶液中易挥发的组分在膜面处汽化通过膜进入冷侧并被冷凝成液相，其他组分则过膜进入冷侧并被冷凝成液相，其他组分则被疏水膜阻挡在热侧，从而实现混合物分离。被疏水膜阻挡在热侧，从

3、而实现混合物分离。v4、两个必须条件：疏水膜和温度差。、两个必须条件：疏水膜和温度差。膜蒸馏操作方式直接接触式直接接触式气隙式气隙式减压式减压式气流吹扫式气流吹扫式直接接触膜蒸馏气隙式减压式气流吹扫式操作模式膜蒸馏特征膜蒸馏的优点操作温度低操作温度低(与传统蒸发相比与传统蒸发相比)操作压力低操作压力低(与反渗透相比与反渗透相比)理论分离效能高理论分离效能高膜的机械性要求低膜的机械性要求低减少了膜与处理液体之间的化学反应减少了膜与处理液体之间的化学反应不易堵塞不易堵塞可以处理浓度极高的水溶液，唯一能从溶液中直接可以处理浓度极高的水溶液，唯一能从溶液中直接分离出结晶产物的膜过程分离出结晶产物的膜过

4、程蒸汽空间减小蒸汽空间减小膜蒸馏的缺点汽化潜热降低了热能的利用率汽化潜热降低了热能的利用率膜通量较小，工业化程度低膜通量较小，工业化程度低膜材料选择性有限膜材料选择性有限膜蒸馏的应用 渗透蒸发=等温膜蒸馏渗透蒸发技术和渗透蒸发膜的特点渗透蒸发技术和渗透蒸发膜的特点 渗透蒸发是近十几年中颇受人们关注的膜分离技渗透蒸发是近十几年中颇受人们关注的膜分离技术。术。渗透蒸发是指液体混合物在膜两侧组分的蒸气渗透蒸发是指液体混合物在膜两侧组分的蒸气分压差的推动力下，透过膜并部分蒸发，从而达到分压差的推动力下，透过膜并部分蒸发，从而达到分离目的的一种膜分离方法分离目的的一种膜分离方法。可用于传统分离手段。可用

5、于传统分离手段较难处理的恒沸物及近沸点物系的分离。具有较难处理的恒沸物及近沸点物系的分离。具有一次一次分离度高、操作简单、无污染、低能耗分离度高、操作简单、无污染、低能耗等特点。等特点。渗透蒸发原理 渗透蒸发的实质是利用渗透蒸发的实质是利用高分子膜的选择性透高分子膜的选择性透过过来分离来分离液体混合物液体混合物。由高分子膜将装置分为两。由高分子膜将装置分为两个室，上侧为存放待分离混合物的液相室，下侧个室，上侧为存放待分离混合物的液相室，下侧是与真空系统相连接或用惰性气体吹扫的气相室是与真空系统相连接或用惰性气体吹扫的气相室。混合物通过高分子膜的选择渗透，其中某一组。混合物通过高分子膜的选择渗透

6、，其中某一组分渗透到膜的另一侧。由于在气相室中该组分的分渗透到膜的另一侧。由于在气相室中该组分的蒸气分压小于其饱和蒸气压，因而在膜表面汽化蒸气分压小于其饱和蒸气压，因而在膜表面汽化。蒸气随后进入冷凝系统，通过液氮将蒸气冷凝。蒸气随后进入冷凝系统，通过液氮将蒸气冷凝下来即得渗透产物。下来即得渗透产物。渗透蒸发过程的推动力是膜渗透蒸发过程的推动力是膜内渗透组分的浓度梯度。内渗透组分的浓度梯度。渗透蒸发示意图渗透蒸发分离示意图渗透蒸发分离示意图(真空气化真空气化)液相室气相室膜真空泵冷凝液冷凝器渗透蒸发示意图渗透蒸发分离示意图渗透蒸发分离示意图(惰性气体吹扫惰性气体吹扫)液相室气相室膜冷凝液冷凝器惰

7、性气体惰性气体净化利用渗透蒸发膜的分离系数 渗透蒸发操作所采用的膜为致密的高分子膜。渗透蒸发操作所采用的膜为致密的高分子膜。描述渗透蒸发过程的两个基本参数是渗透通量描述渗透蒸发过程的两个基本参数是渗透通量J（g/m2.h）和分离系数）和分离系数。 的定义为：的定义为： （41）式中，式中，Y和和X分别为渗透产物与原料的质量分数；下分别为渗透产物与原料的质量分数；下标标A为优先渗透组分，为优先渗透组分，B为后渗透组分。由以上定义为后渗透组分。由以上定义可知，可知，代表了高分子膜的渗透选择性。代表了高分子膜的渗透选择性。BABAXXYY/影响膜性能的因素 渗透蒸发膜的性能是由膜的化学结构与物理结渗

8、透蒸发膜的性能是由膜的化学结构与物理结构决定的。化学结构是指制备膜的构决定的。化学结构是指制备膜的高分子的种类与高分子的种类与分子链的空间构型分子链的空间构型；物理结构则是指；物理结构则是指膜的孔度、孔膜的孔度、孔分布、形状、结晶度、交联度、分子链的取向分布、形状、结晶度、交联度、分子链的取向等，等，取决于膜的制备过程。衡量渗透蒸发膜的实用性有取决于膜的制备过程。衡量渗透蒸发膜的实用性有以下四个指标：以下四个指标： 膜的选择性（膜的选择性（值）值）； 膜的渗膜的渗透通量（透通量（J值）；值）； 膜的机械强度；膜的机械强度； 膜的稳定性膜的稳定性（包括耐热性、耐溶剂性及性能维持性等）。（包括耐热

9、性、耐溶剂性及性能维持性等）。所以所以在膜的开发中必须综合考虑这四个因素。在膜的开发中必须综合考虑这四个因素。制备渗透蒸发膜的材料（1）渗透蒸发膜材料的选择）渗透蒸发膜材料的选择 对于渗透蒸发膜来说，是否具有良好的选择性对于渗透蒸发膜来说，是否具有良好的选择性是首先要考虑的。基于溶解扩散理论，只有对所需是首先要考虑的。基于溶解扩散理论，只有对所需要分离的某组分有较好亲和性的高分子物质才可能要分离的某组分有较好亲和性的高分子物质才可能作为膜材料。如作为膜材料。如以透水为目的的渗透蒸发膜，应该以透水为目的的渗透蒸发膜，应该有良好的亲水性，因此聚乙烯醇（有良好的亲水性，因此聚乙烯醇（PVA）和醋酸纤

10、）和醋酸纤维素（维素（CA）都是较好的膜材料；而当以透过醇类物）都是较好的膜材料；而当以透过醇类物质为目的时，憎水性的聚二甲基硅氧烷（质为目的时，憎水性的聚二甲基硅氧烷（PDMS）则是较理想的膜材料。则是较理想的膜材料。普遍认为，普遍认为，对于含水体系，在膜的化学结构中保持对于含水体系，在膜的化学结构中保持一种亲水与憎水基团的适当比例是重要的一种亲水与憎水基团的适当比例是重要的。（2）制备渗透蒸发膜的主要材料）制备渗透蒸发膜的主要材料 用于制备渗透蒸发膜的材料包括天然高分子物用于制备渗透蒸发膜的材料包括天然高分子物质和合成高分子物质。质和合成高分子物质。 天然高分子膜主要包括天然高分子膜主要包

11、括醋酸纤维素（醋酸纤维素（CA）、羧）、羧甲基纤维素（甲基纤维素（CMC）、胶原、壳聚糖）、胶原、壳聚糖等。这类膜的等。这类膜的特点是亲水性好，对水的分离系数高，渗透通量也特点是亲水性好，对水的分离系数高，渗透通量也较大，对分离醇较大，对分离醇水溶液很有效。但这类膜的机械水溶液很有效。但这类膜的机械强度较低，往往被水溶液溶胀后失去机械性能。如强度较低，往往被水溶液溶胀后失去机械性能。如羧甲基纤维素是水溶性的，只能分离低浓度的水溶羧甲基纤维素是水溶性的，只能分离低浓度的水溶液。采用加入交联剂可增强膜的机械性能，但同时液。采用加入交联剂可增强膜的机械性能，但同时会降低膜性能。会降低膜性能。 用于制

12、备渗透蒸发膜的合成高分子材料包括用于制备渗透蒸发膜的合成高分子材料包括聚聚乙烯（乙烯（PE）、聚丙烯（）、聚丙烯（PP）、聚苯乙烯（）、聚苯乙烯（PSt）、）、聚四氟乙烯（聚四氟乙烯（PTFE）等非极性材料等非极性材料和和聚乙烯醇聚乙烯醇（PVA）、聚丙烯腈（）、聚丙烯腈（PAN）、聚二甲基硅氧烷）、聚二甲基硅氧烷（PDMS）等）等极性材料极性材料。非极性膜大多被用于分离非极性膜大多被用于分离烃类有机物烃类有机物，如苯与环己烷、二甲苯异构体，甲苯，如苯与环己烷、二甲苯异构体，甲苯与庚烷以及甲苯与醇类等，但选择性一般较低。与庚烷以及甲苯与醇类等，但选择性一般较低。 极性膜一般用于醇极性膜一般用于

13、醇水混合物的分离水混合物的分离。其中聚。其中聚乙烯醇是最引人注目的一种分离醇乙烯醇是最引人注目的一种分离醇水混合物的膜水混合物的膜材料。聚乙烯醇对水有很强的亲和力，而对乙醇的材料。聚乙烯醇对水有很强的亲和力，而对乙醇的溶解度很小，因此有利于对水的选择吸附。该膜在溶解度很小，因此有利于对水的选择吸附。该膜在分离低浓度水分离低浓度水乙醇溶液时有很高的选择性。但当乙醇溶液时有很高的选择性。但当水的浓度大于水的浓度大于40时，膜溶胀加剧，导致选择性大时，膜溶胀加剧，导致选择性大幅度下降。幅度下降。 聚丙烯腈对水也显示出很高的选择性，但渗透聚丙烯腈对水也显示出很高的选择性，但渗透通量较小，所以通常被用作

14、复合膜的多孔支撑层。通量较小，所以通常被用作复合膜的多孔支撑层。在工业发酵罐得到的是约在工业发酵罐得到的是约5的乙醇的乙醇水溶液，这时水溶液，这时采用优先透醇膜显然更为经济实用。采用优先透醇膜显然更为经济实用。最常用的透醇最常用的透醇膜材料是聚二甲基硅氧烷膜材料是聚二甲基硅氧烷。但其对醇的渗透速率与。但其对醇的渗透速率与选择性都比较低，选择性选择性都比较低，选择性一般在一般在10以下。以下。渗透蒸发技术应用领域 渗透蒸发作为一种无污染、高能效的膜分离技术渗透蒸发作为一种无污染、高能效的膜分离技术已经引起广泛的关注。该技术最显著的特点是很高的已经引起广泛的关注。该技术最显著的特点是很高的单级分离度，节能且适应性强，易于调节。单级分离度，节能且适应性强，易于调节。 目前渗透蒸发膜分离技术已在目前渗透蒸发膜分离技术已在无水乙醇的生产无水乙醇的生产中实现了工业化。与传统的恒沸精馏制备无水乙醇中实现了工业化。与传统的恒沸精馏制备无水乙醇相比，可大大降低运行费用，且不受汽相比，可大大降低运行费用，且不受汽液平衡的液平衡的限制。限制。渗透蒸发技术应用领域 除了以上用途外，渗透蒸发膜在其他领域的应除了以上用途外，渗透蒸发膜在其他领域的应用尚都处在实验室阶段用尚都处在实验室阶段。预计有较好应用前景的领。预计有较好应用前景的领域有：工业废水处理中采用渗透蒸