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1、3.6 微乳液法制备陶瓷颜料微乳液法制备陶瓷颜料两种互不相容的液体两种互不相容的液体(极性相极性相: 一般为水一般为水; 非非极性相极性相: 一般为一般为有机溶有机溶剂剂), 在在表面活性剂表面活性剂的作的作用下生成的用下生成的热力学稳定热力学稳定的、各向同性的、外观的、各向同性的、外观透明或半透明的低粘度透明或半透明的低粘度分散体系分散体系微乳液微乳液 (Microemulsion)Microemulsion)。 表面活性剂表面活性剂水水油油大剂量大剂量表面活表面活性剂性剂小剂量小剂量微胞微胞MicroemulsionMicroemulsion 早期认识:油和水不能完全混溶,但可以早期认识:

2、油和水不能完全混溶,但可以形成不透明的乳状液分散体系形成不透明的乳状液分散体系. 1928年美国化学工程师年美国化学工程师Rodawald在研制在研制皮革上光剂时意外地得到了皮革上光剂时意外地得到了“透明乳状液透明乳状液” 1943年年Hoar和和Schulman证明了这是大小为证明了这是大小为880nm的球形或圆柱形颗粒构成的分散体系的球形或圆柱形颗粒构成的分散体系 1958年年Schulman给它定名为微乳液给它定名为微乳液(microemulsion),意微小颗粒的乳状液。),意微小颗粒的乳状液。 60-90年代,理论方面得到发展年代,理论方面得到发展 90年代以来,应用研究得到快速发展

3、年代以来,应用研究得到快速发展2009年最新报道 中科院用绿色溶剂制备微乳液中科院用绿色溶剂制备微乳液 传统微乳液油油水水表面活性表面活性剂剂助表助表有机溶剂挥发,有机溶剂挥发,稳定性差稳定性差中科院化学所利用绿色溶中科院化学所利用绿色溶剂成功制备了超临界剂成功制备了超临界CO2 包离子液体型微乳液、离包离子液体型微乳液、离子液体包离子液体型微乳子液体包离子液体型微乳液,无有机溶剂。液,无有机溶剂。组成组成 微乳液的应用很广泛,在材料制微乳液的应用很广泛,在材料制备、石油、化妆品、高分子、纺织、备、石油、化妆品、高分子、纺织、造纸、印刷等领域都发挥着重要的作造纸、印刷等领域都发挥着重要的作用,

4、特别是用,特别是农药、医学、化妆品、金农药、医学、化妆品、金属冷却液、液体洗涤剂、油田开采助属冷却液、液体洗涤剂、油田开采助剂、印染助剂剂、印染助剂等精细化工领域。等精细化工领域。 微乳液与其它湿化学方法如微乳液与其它湿化学方法如沉淀法沉淀法、Sol-gel和和水热法水热法等结合在等结合在无机材料的制备方面无机材料的制备方面有广阔的用途。有广阔的用途。3.6.3 微乳液的结构类型微乳液的结构类型微乳液结构类型图微乳液结构类型图pool是是表面活性剂表面活性剂分子在分子在油水界面油水界面形成的有序组合体。形成的有序组合体。与与我們日常生活我們日常生活关系非常关系非常密切,牙密切,牙膏,洗面乳,刮

5、膏,洗面乳,刮须须膏、洗膏、洗发水发水、洗衣粉、洗衣粉、洗碗精、肥皂,乃至洗碗精、肥皂,乃至护肤护肤乳液、面霜,乳液、面霜,甚至甚至药品等均含有到底是什么?药品等均含有到底是什么? 表表面活性面活性剂剂是喜是喜欢滞欢滞留在固留在固- -液或液或气气- -液界面液界面上的分子,通常具有上的分子,通常具有亲亲水水头头基基与与疏水尾疏水尾链链,如如图图所示,所以又所示,所以又称为称为“双亲双亲分子分子” 疏水基疏水基:种与油分子有亲和性种与油分子有亲和性的基团。有直链型疏水基、支链的基团。有直链型疏水基、支链型疏水基。疏水基又称之亲油基型疏水基。疏水基又称之亲油基或憎水基。或憎水基。烃基烃基 CH3

6、-CH2-CH2-CH2-CH2 亲水基亲水基: 种能溶于水或易被种能溶于水或易被水化的极性基团。如肥皂中的羧水化的极性基团。如肥皂中的羧酸根酸根(COO)和洗涤剂中的磺和洗涤剂中的磺酸根酸根(SO3)等。等。十二烷基硫酸钠分子的结构示意图十二烷基硫酸钠分子的结构示意图 1-亲水基亲水基 2-疏水基疏水基122.0nm0.5nm (3)表活类型)表活类型阴离子型阴离子型阳离子型阳离子型两性离子型两性离子型表活分类表活分类 离子型离子型非离子型非离子型兼具二者特性兼具二者特性此此类类分子的分子的亲亲水性原子水性原子团团並不解並不解离离,而是以,而是以极极性官能性官能团团如如羟羟基(基(-OH)、

7、醚基()、醚基(-O-)、)、亚亚胺基(胺基(-NH-)等和水分子)等和水分子产产生生氢键氢键,故,故称称非非离离子型子型 在低在低浓浓度度时时,溶液內,溶液內与与界面上的界面上的“表活表活”分分子子达达到到热热力力学学平衡;平衡; “表活表活”可提供表面可提供表面压压力使液力使液体体的的“表面表面张张力力”降低。降低。当表活浓当表活浓度度升高至某一升高至某一狭狭小小范围范围,溶液的表面,溶液的表面张张力力、电、电导率导率等物理性等物理性质质,会产会产生生显显著的著的改变(此即改变(此即临界微胞浓度临界微胞浓度CMCCMC)。 (类(类似相似相变)现变)现象象源于源于溶液中溶液中许许多多“微胞

8、微胞”的形成的形成 (4)表活与微乳液的生成)表活与微乳液的生成相相相相微乳液相同时与过剩微乳液相同时与过剩水相、过剩油相平衡水相、过剩油相平衡 abcd表活表活是一是一种两种两性分子,性分子,当在当在水中水中浓度浓度很低很低时时,其会其会吸吸附在空附在空气气和水的界面,和水的界面,亲亲水性的水性的头头部部与与水水合,使表面水水合,使表面张张力下降,力下降,其本身以单体存在其本身以单体存在(a)。)。随着表活浓度增加,其渐渐富集在水表表面,使空气随着表活浓度增加,其渐渐富集在水表表面,使空气与水直接接触的面积减少,表面张力下降。在水中的表活,与水直接接触的面积减少,表面张力下降。在水中的表活,

9、则两个或三个分子聚集在一起,其亲油基彼此靠近,以减则两个或三个分子聚集在一起,其亲油基彼此靠近,以减少水分子对它们的分散力,这种结构称预胶束(少水分子对它们的分散力,这种结构称预胶束(b)。)。ab当表浓当表浓度提高至界度提高至界面吸附量到面吸附量到达饱达饱和和时时,未能吸附在界面的未能吸附在界面的表表活活分子,分子,将会以数将会以数十至十至数数百百个单体个单体的的链链相互相互聚集,使聚集,使亲亲水水头头朝外朝外与与水分子接水分子接触触,並,並将将疏水疏水部分包部分包围攻围攻以以减减少水分少水分子和碳子和碳氢链氢链的接的接触触面面积积,这样这样的聚集的聚集体称体称之之为为微胞(微胞(micel

10、le)微胞形成时的表浓度称为微胞形成时的表浓度称为临界微胞浓度临界微胞浓度(critical micelle concentration, CMC衡量表活的度量衡量表活的度量)c表示溶液已达表示溶液已达到饱和吸附,不能再到饱和吸附,不能再容纳更多的表活分子容纳更多的表活分子,只能在溶液内部增,只能在溶液内部增加胶束个数,反应其加胶束个数,反应其表面张力维持在同一表面张力维持在同一个数值。个数值。(d)表面张力Log C(浓度)以为界,以为界,除表面张力发生除表面张力发生质的变化外,其质的变化外,其它如光散射、电它如光散射、电导率、密度、粘导率、密度、粘度、渗透压等发度、渗透压等发生骤变。生骤变

11、。水包油型(水包油型(/)胶束结构示意图)胶束结构示意图扩散双电层扩散双电层界面层界面层胶核胶核滑动面滑动面水层水层亲水离子亲水离子反离子反离子烃链烃链栅栏层栅栏层(a a)球形)球形结构结构;(;(b b)双层双层球形結球形結构构;(c c)柱柱状状(d d)层状结构层状结构高高浓浓度度表表活溶液活溶液发发生生油油界界面面张张力力水水0.03-0.05 N/msurfactantcosurfactant110mN/m 瞬间负界面张力是形成微乳液的主要原因瞬间负界面张力是形成微乳液的主要原因(条件),微乳液与宏观乳液界面张力(条件),微乳液与宏观乳液界面张力分界线分界线 10mN/m,小于此值

12、可成微乳。,小于此值可成微乳。普通乳状液普通乳状液10-310-5mN/m微乳液微乳液体系自发扩张界面形成微乳助表活-di di=RTi dlnCi多组分体系的多组分体系的Gibbs公式公式油油/水界面张力水界面张力ii组分在界面的吸附量组分在界面的吸附量ii组分的化学位组分的化学位Cii组分在体相中的浓度组分在体相中的浓度加入另一种能够吸附加入另一种能够吸附在界面(在界面(i0)上的组)上的组分,将使界面张力进分,将使界面张力进一步降低一步降低Log CSRCMC增加助表面活性剂增加助表面活性剂0醇类醇类R水与表活的水与表活的mol比比(2)溶胀的胶团理论)溶胀的胶团理论认为:增溶作用是微乳

13、相自发形成的原因之一认为:增溶作用是微乳相自发形成的原因之一所谓增溶作用是指由于表面活性剂胶束的存在,使得在溶液中难溶乃至不溶的物质物质溶解度显著增加的作用。微乳液在很多方面类似于胶团溶液,其形成微乳液在很多方面类似于胶团溶液,其形成是胶团对油或水的增溶形成了是胶团对油或水的增溶形成了“溶胀的胶团溶胀的胶团”或或“增溶的胶团增溶的胶团”。胶团向微乳液转变过程,许多物理性质并无胶团向微乳液转变过程,许多物理性质并无明显转折点明显转折点(3)双重膜理论()双重膜理论(Schulman和和Bowcott)作为中间相的混合膜具有两个面,分别与水和油相接触。作为中间相的混合膜具有两个面,分别与水和油相接

14、触。其作用的强弱决定界面的弯曲及方向,从而决定微乳体其作用的强弱决定界面的弯曲及方向,从而决定微乳体系的类型系的类型水表活表活双重膜双重膜油醇醇:提高混合膜的柔性提高混合膜的柔性油水渗入程度不同导致膨胀程度不同油水渗入程度不同导致膨胀程度不同离子型表面活性剂易形成离子型表面活性剂易形成W/O型微乳液型微乳液油油水水 微乳液界面膜弯曲示意图微乳液界面膜弯曲示意图2nm0.5十二烷基硫酸钠(4)几何排列理论()几何排列理论(Robbins等)等)在双重膜理论基础上,认为表面活性剂在界面上几何填充,填在双重膜理论基础上,认为表面活性剂在界面上几何填充,填充系数为充系数为/0lc表面活性剂中烷基链(碳

15、氢部分)的体积表面活性剂中烷基链(碳氢部分)的体积0(头基)极性基团的截面积(头基)极性基团的截面积lc烷基链的长度烷基链的长度AOT:二(:二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠乙基己基)磺化琥珀酸钠 双链离子表活如双链离子表活如AOT单链离子表活单链离子表活油水双连续相油水双连续相增加表面活性剂链尾面积和油溶性增加表面活性剂链尾面积和油溶性增加表面活性剂头基面积和水溶性增加表面活性剂头基面积和水溶性链尾链尾2nm0.5(5)R比理论(比理论(Winsor)认为表活和助表活与水认为表活和助表活与水和油之间存在相互作用和油之间存在相互作用,反映双亲区对油和水,反映双亲区对油和水作用的相对大小,决定作用

16、的相对大小,决定双亲区的优先弯曲方向双亲区的优先弯曲方向油区油区水区水区双亲区双亲区CAco(表活与油)(表活与油)Aoo(油分子之间)(油分子之间)Aii(表活亲油基之间(表活亲油基之间)Acw(表活与水)(表活与水)Aww(水分子之间)(水分子之间)Ahh(表活亲水基之间)(表活亲水基之间) 分子间内聚能比值分子间内聚能比值 微乳液体系(值分法)微乳液体系(值分法) WilsorI,R1 (大),是大),是W/O型微型微乳液乳液; Winsor是是I和和II的中间相,的中间相,R=1,为中相,为中相微乳液,是双连续相结构。微乳液,是双连续相结构。 微乳液的结构类型微乳液的结构类型小结小结

17、O/WO/W型微乳液需要较少的助表面活性剂型微乳液需要较少的助表面活性剂 助表活能够降低界面张力,而大量时可改善助表活能够降低界面张力,而大量时可改善界面的曲率,有利于形成界面的曲率,有利于形成W/OW/O型微乳液型微乳液 表面活性剂的性质是影响微乳液类型的重要表面活性剂的性质是影响微乳液类型的重要因素因素3.6.5 微乳液的性质和特点微乳液的性质和特点普通乳状液、微乳液和胶团溶液的性质比较普通乳状液、微乳液和胶团溶液的性质比较 普通乳状液普通乳状液微乳液微乳液胶团溶液胶团溶液性性质质外观外观不透明不透明透明或近乎透明透明或近乎透明一般透明一般透明质点质点大小大小 大于大于0.1m0.1m,多

18、分散体系多分散体系0.01-0.1m0.01-0.1m,单分散体系单分散体系小于小于0.01m0.01m质点质点形状形状一般为球形一般为球形球形球形稀溶液中为球形稀溶液中为球形浓溶液中各种形状浓溶液中各种形状热力学热力学稳定性稳定性不稳定,用离心机不稳定,用离心机易于分层易于分层 稳定,用离心稳定,用离心 不能使之分层不能使之分层 稳定,不分层稳定,不分层表面活性剂表面活性剂用量用量 少,一般无需少,一般无需 助表面剂助表面剂多,一般需加助多,一般需加助表面活性剂表面活性剂浓度大于浓度大于cmccmc即可,增即可,增溶油量或水量多时溶油量或水量多时要适当多加要适当多加与油水与油水混溶性混溶性

19、O/W O/W型与水混溶,型与水混溶, W/OW/O型与油混溶型与油混溶 与油、水在一与油、水在一 定范围可混溶定范围可混溶 能增溶油或水能增溶油或水 直至达到饱和直至达到饱和3.6.6 微乳液的制备微乳液的制备schulman 法:法:油、水、表面活性剂油、水、表面活性剂 滴加醇滴加醇shah 法:法:油、醇、表面活性剂油、醇、表面活性剂 滴加水滴加水 通常采用相图法确定微通常采用相图法确定微乳形成的区域,从而获乳形成的区域,从而获得最佳的三相配比得最佳的三相配比3.6.7 微乳液的应用微乳液的应用n 微乳法三次采油微乳法三次采油30% 的石油被一次的石油被一次和二次采油采出和二次采油采出2

20、0% 的石油可以通的石油可以通过三次采油的方式实过三次采油的方式实现现微乳相的形成:微乳相的形成: 降低原油的粘度降低原油的粘度 增加原油的流动性增加原油的流动性 提高驱油率提高驱油率表活表活与助与助表活表活一次采:蕴藏的天然能量,二次采:注水、注气等,此后仍有一半以上未采出。三次采微乳型洗涤剂微乳型洗涤剂(浸泡型):(浸泡型):超低的界面张力超低的界面张力, 渗透能力强渗透能力强, 增溶能力强增溶能力强n 洗涤过程的应用洗涤过程的应用传统洗涤剂:肥皂、洗衣粉和液体洗涤剂传统洗涤剂:肥皂、洗衣粉和液体洗涤剂化妆品(油包水),新型材料等化妆品(油包水),新型材料等医药方面 有些药物有很好疗效,但

21、难溶于水、口有些药物有很好疗效,但难溶于水、口服吸收困难,使其临床应用受到限制。服吸收困难,使其临床应用受到限制。 OW 型微乳液是水难溶性药物的良好型微乳液是水难溶性药物的良好载体,它可以增加药物的溶解度,促进载体,它可以增加药物的溶解度,促进吸收,提高生物利用度,增强药物疗效吸收,提高生物利用度,增强药物疗效确定反应介质确定反应介质确定反应物确定反应物控制参数:反应物浓度、控制参数:反应物浓度、pH 值、温度、油水比等值、温度、油水比等微乳液水核大小稳定均一,故可得到均匀纳米级的反应产物微乳液水核大小稳定均一,故可得到均匀纳米级的反应产物ZrO2颗粒颗粒碰撞凝聚碰撞凝聚混合、反应混合、反应

22、3.6.8 微乳液法制备装饰材料微乳液法制备装饰材料反应原理反应原理 实验药品实验药品 环己烷环己烷,正辛醇正辛醇, Triton X - 100 (辛烷基苯酚聚氧辛烷基苯酚聚氧乙烯醚乙烯醚) ,草酸氨草酸氨,氨水氨水,活性炭粉活性炭粉,Al (NO3 )39H2O, Sr (NO3 )2 均为分析纯。均为分析纯。Eu2O3 、Dy2O3 纯度均纯度均为光谱纯。为光谱纯。(1) SrAl2O4 :Eu ,Dy 长余辉材料长余辉材料实验过程实验过程 在室温下取一定比例的环己烷、正辛醇、在室温下取一定比例的环己烷、正辛醇、Triton X - 100放入烧杯中在磁力搅拌器上搅放入烧杯中在磁力搅拌器

23、上搅拌均匀拌均匀,然后滴加一定量的含然后滴加一定量的含Al (NO3 ) 3 、Sr (NO3 ) 2 、Eu (NO3 ) 3 、Dy (NO3 ) 3 的的水溶液水溶液,搅拌一段时间使混合物均匀透明。搅拌一段时间使混合物均匀透明。 滴加草酸氨和氨水的混合液到环己烷、正辛滴加草酸氨和氨水的混合液到环己烷、正辛醇、醇、Triton X - 100 中生成乳液中生成乳液,将以上两种将以上两种溶液混合并调节溶液混合并调节pH 值。反应完全后值。反应完全后,破乳破乳,洗洗涤涤,500 煅烧半小时。然后将该粉体煅烧半小时。然后将该粉体1200 埋碳还原埋碳还原2 个小时后取出个小时后取出,研磨即得发光

24、粉研磨即得发光粉体体SrAl2O4 : Eu ,Dy。 微乳液制备微乳液制备SrAl2O4 : Eu ,Dy 纳米颗粒的主要纳米颗粒的主要影响因素影响因素a. 水与表面活性剂的摩尔比(水与表面活性剂的摩尔比() 的变化直接影响微乳液液滴水核的半的变化直接影响微乳液液滴水核的半径大小,同时也影响纳米颗粒的大小。纳径大小,同时也影响纳米颗粒的大小。纳米颗粒的大小随着米颗粒的大小随着 的增大而线性递增的增大而线性递增,尺尺寸可在数纳米到几十纳米之间。减小寸可在数纳米到几十纳米之间。减小 值可值可以得到粒径小且单分散性好的纳米颗粒。以得到粒径小且单分散性好的纳米颗粒。b.反应物的浓度反应物的浓度 适当

25、的调节反应物的浓度适当的调节反应物的浓度,可以控制纳米颗粒的可以控制纳米颗粒的尺寸。当反应物之一的质量过剩时尺寸。当反应物之一的质量过剩时,反应物的碰撞反应物的碰撞几率增加几率增加,结晶过程比等量的反应要快的多结晶过程比等量的反应要快的多,生成生成纳米颗粒小而多。纳米颗粒小而多。 当反应物浓度越大当反应物浓度越大,粒子碰撞几率增加粒子碰撞几率增加;当浓度大当浓度大于胶束内发生于胶束内发生成核成核的临界值时的临界值时,每个胶束内反应物每个胶束内反应物离子的个数较多离子的个数较多, 产物颗粒更小产物颗粒更小, 分散性越强。分散性越强。c.助表面活性剂醇的用量和碳氢链长助表面活性剂醇的用量和碳氢链长

26、 醇的用量和碳氢链长直接影响到界面强度醇的用量和碳氢链长直接影响到界面强度的大小的大小,当界面强度过低时当界面强度过低时,胶束在相互碰胶束在相互碰撞中界面膜易破碎撞中界面膜易破碎,导致水核之间的颗粒导致水核之间的颗粒接触接触,使得颗粒大小难以控制使得颗粒大小难以控制,当界面强度当界面强度过高时过高时,胶束之间难以发生物质交换胶束之间难以发生物质交换,使反使反应无法进行。应无法进行。 通常而言通常而言,界面醇含量越多界面醇含量越多,醇的碳链越短醇的碳链越短,界面膜强度越低;反之强度越大。此实验界面膜强度越低;反之强度越大。此实验中采用正辛醇中采用正辛醇,它与环己烷的体积比为它与环己烷的体积比为1

27、 20 ,与离子水的体积比为与离子水的体积比为3 2结果结果 1) 采用微乳液法在经过500 煅烧后,经过透射电镜进行观测发现制备产物为直径大约30 nm 的杆状物。1200埋碳还原后制备形貌为杆状物的堆积,直径为4060nm ,晶形结构为单斜晶系的磷光体SrAl2O4 : Eu ,Dy。 测试得到其发射光谱的峰值波长为测试得到其发射光谱的峰值波长为510 nm ,激发光谱的峰值波长为激发光谱的峰值波长为310nm。相对于固。相对于固相法的产品相法的产品,发射和激发光谱均发生了蓝移。发射和激发光谱均发生了蓝移。 2) 通过实验发现水与表面活性剂的摩尔比越通过实验发现水与表面活性剂的摩尔比越小小

28、,在浓度小于一定范围内在浓度小于一定范围内,纳米颗粒的尺寸也纳米颗粒的尺寸也越小。这里采用了水与表面活性剂的摩尔比为越小。这里采用了水与表面活性剂的摩尔比为8 ;正辛醇与环己烷的体积比为正辛醇与环己烷的体积比为1 20 ,与离子水与离子水的体积比为的体积比为1 2 ;反应物阴离子的浓度为反应物阴离子的浓度为0. 5 ,阳离子的浓度为阳离子的浓度为0. 0020. 3 。微乳液法制备包裹型锆铁红陶瓷颜料微乳液法制备包裹型锆铁红陶瓷颜料 实验所用原料:辛基苯基聚氧乙烯醚实验所用原料:辛基苯基聚氧乙烯醚(triton X100)、正己醇、正硅酸乙酯均为化学纯试剂;、正己醇、正硅酸乙酯均为化学纯试剂;

29、环己烷、氨水环己烷、氨水(质量分数为质量分数为25%28%)、氧氯化、氧氯化锆锆(ZrOCl28H2O),FeCl3 7H2O、丙酮及无水乙、丙酮及无水乙醇均为分析纯试剂。醇均为分析纯试剂。 首先按首先按triton X100、正己醇、环己烷体、正己醇、环己烷体积比为积比为20:15:80 的比例配制油相溶液,的比例配制油相溶液,向该油相溶液中滴加氨水并不断搅拌,以向该油相溶液中滴加氨水并不断搅拌,以获得透明稳定的油包水获得透明稳定的油包水(water/oil, W/O)型微乳液。型微乳液。 然后,不断搅拌并向该微乳液中滴加然后,不断搅拌并向该微乳液中滴加20%(质量质量分数,下同分数,下同)

30、的浓度为的浓度为1mol/L 正硅酸乙酯的水溶正硅酸乙酯的水溶液,此微乳液记为液,此微乳液记为1#。以同样的比例配制另一份。以同样的比例配制另一份油相溶液,在该油相溶液中按比例分别增溶油相溶液,在该油相溶液中按比例分别增溶20%的浓度为的浓度为1 mol/L 的的ZrOCl2 水溶液及相应比例的水溶液及相应比例的FeCl3 水溶液水溶液(Zr/Fe 的摩尔比为的摩尔比为5:1),获得透明,获得透明稳定的稳定的W/O 型微乳液型微乳液2#。 待微乳液待微乳液1#反应约反应约4 h 后,不断搅拌并将微乳后,不断搅拌并将微乳液液2#与微乳液与微乳液1#混合混合(保持保持Si/Zr/Fe 的摩尔比为的

31、摩尔比为5:5:1),经充分反应后,再向其中加入适量丙酮,经充分反应后,再向其中加入适量丙酮破乳,系统产生沉淀。将上述含沉淀的溶液进破乳,系统产生沉淀。将上述含沉淀的溶液进行离心分离,所得沉淀物经去离子水及无水乙行离心分离,所得沉淀物经去离子水及无水乙醇洗涤数次后在醇洗涤数次后在110 烘箱中干燥烘箱中干燥12 h 可得浅可得浅黄色前驱物粉末。黄色前驱物粉末。 干燥后的前驱物粉末于干燥后的前驱物粉末于1200 煅烧煅烧1 h。 (1)粒径分布较窄,粒径可以控制;粒径分布较窄,粒径可以控制; (2)选择不同的表面活性剂修饰微粒子表选择不同的表面活性剂修饰微粒子表面,可获得特殊性质的纳米微粒;面,

32、可获得特殊性质的纳米微粒; (3)粒子的表面包覆一层粒子的表面包覆一层(或几层或几层)表面活表面活性剂,粒子间不易聚结,稳定性好性剂,粒子间不易聚结,稳定性好3.6.9微乳液制备纳米材料的特点微乳液制备纳米材料的特点 (4)粒子表层类似于粒子表层类似于“活性膜活性膜”,该层基团,该层基团可被相应的有机基团所取代,从而制得特可被相应的有机基团所取代,从而制得特殊的纳米功能材料;殊的纳米功能材料; (5)表面活性剂对纳米微粒表面的包覆改善表面活性剂对纳米微粒表面的包覆改善了纳米材料的界面性质,显著地改善了其了纳米材料的界面性质,显著地改善了其光学、催化及电流变等性质。光学、催化及电流变等性质。双乳型体系是将两种或多种反应物分别增溶于相同的微乳体系,然后将两种组分在一定条件下进行混合,由于胶团间的碰撞,发生了水核内物质交换或物质传递,发生化学反应并在水核内成核; 后在表活和助表活作用下,微乳胶团按一定方向发生自组装,形成不同形貌的晶核;加热和延长反应时间,促进了粒子的结晶和生长(水核的大小影响粒子的形貌和尺寸)3

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