含硫磷化合物

1、1会计学含硫磷化合物含硫磷化合物R C H(R)S硫醛（酮）R C OHS硫羰酸硫羟酸R C SHO二硫代酸（荒酸）R C SHS二硫化物R S S R第1页/共18页R S OHOO磺酸(Sulfonic acid)R S ROO砜(Sulfone)R S RO亚砜(Sulfoxide)R S OHO亚磺酸(sulfinic acid)第2页/共18页 硫醇、硫酚和硫醚的命名与醇、酚、醚相似，只是在母体名称中相应的“醇、酚、醚”字前面加一个“硫”字。例如：C2H5SH 乙硫醇CH3 S CH2CH2CH3甲基丙基硫醚SH-硫酚CH3CHCH2OHSH2-巯基丙醇第3页/共18页 尽管硫醇相对

2、分子质量大于同碳原子的醇，但由于分子间形成氢键的能力较相应的醇弱，所以沸点和在水中的溶解度较相应的醇小。 由于S原子的 3s、3p轨道能量高，杂化后的sp3轨道与H的1 S轨道能量相差较大，重叠程度差，SH键的离解能小于 OH，易断裂。 第4页/共18页 硫醇的酸性比水和醇强，不仅能与Na 反应，也能与 NaOH 反应，但比碳酸弱，不能与 NaHCO3反应。硫酚的酸性则比碳酸强，所以能与 NaHCO3反应。二者均能与重金属氧化物、重金属盐反应，生成不溶于水的盐。RSH + HgO (RS)2Hg + H2O C6H5SH + NaHCO3C6H5SNa + H2CO3 RSH + NaOH R

3、SNa + H2O第5页/共18页 汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含 SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解毒作用。第6页/共18页 硫醇比醇更容易氧化：KMnO4RSO H3KMnO4RSSRNaHSO3H2O2RSH 硫酚也可被弱氧化剂氧化成二硫化物， 被强氧化剂氧化成磺酸。SHHNO3浓SO3H第7页/共18页 硫醚也可被弱氧化剂氧化成高价含硫化合物。 亚砜 砜R S R R S ROH2O2H O2OR S ROKMnO4

4、2CH3SCH3H2O2HOAcCH3SCH3O二甲亚砜 DMSO第8页/共18页（1）羟基的取代反应SO2ClSO2OH+PCl5SO2ClSO2NH2NH3NaOC2H5SO2OC2H5第9页/共18页（2）磺酸基的取代反应 制备酚SO3NaNaOH(固 体 )熔 融ONaOHH+H取代磺酸基OHH2SO4OHSO3HSO3HOHSO3HSO3HBr2/FeBrOHBr稀 H+第10页/共18页磺胺：两性化合物H2NSO2NH2NaOHSO2NHNaH2NHClSO2NH2ClNH3第11页/共18页 RPH2 1 伯膦R2PH 2 仲膦R3P 3 叔膦R4P +Cl - 季鏻盐R4P +

5、OH - 季鏻碱 其结构和反应类似于胺类化合物。第12页/共18页磷酸单烷基磷酸酯 OHORO P OR二烷基磷酸酯 ORORO P OR三烷基磷酸酯OHOHO P OROHOHO P OH第13页/共18页OHOR P OH膦酸OHOR P R次膦酸OHOR P OR烷基膦酸酯OROR P OR二烷基膦酸酯OROR P R烷基次膦酸酯OHOHO P OH磷酸第14页/共18页 酸性；氧化 碱性；氧化。硫醇和硫酚之间第15页/共18页 硫醚也可被弱氧化剂氧化成高价含硫化合物。 亚砜 砜R S R R S ROH2O2H O2OR S ROKMnO42CH3SCH3H2O2HOAcCH3SCH3O二甲