环境友好型植物油溶剂在乳油中的应

1、环境友好型植物油溶剂在乳油产品中的应用深圳诺普信农化股份有限公司深圳诺普信农化股份有限公司李谱超李谱超乳油农药溶剂 乳油是传统四大剂型之一，生产工艺设备简单，是农药加工中低耗能剂型，产品性能稳定，药效好。 溶剂是乳油农药制剂中溶解活性成分或作为载体的。 乳油产品中合理使用溶剂，能提高防治效果，使用更方便。 我国每年农药制剂中使用溶剂约3040万吨。主要用在乳油产品中。 乳油主要以苯、甲苯、二甲苯类轻芳烃为溶剂。 已有证据表明：大量使用轻芳烃溶剂给人们健康及环境带来了严重影响，限用或禁用的呼声逐年增强。 发达国家乳油产品仍在使用，但所用溶剂多为植物油、二价酸酯(BDE)、链烷烃类、C9/C10重

2、芳烃等。农药溶剂使用的政策及市场动向 国家相关部门、产业协会等在行业发展的指导意见中鼓励使用环保溶剂。 石化协会石油和化工产业结构调整指导意见、石油和化工产业振兴支撑技术指导意见把使用非芳烃溶剂的乳油制剂列入未来行业重点改进发展方向，争取到 2015 年，使水基化制剂和使用非芳烃溶剂的制剂所占比例达到 70以上。 农药登记政策鼓励使用环保溶剂，轻芳烃溶剂及一些毒性高、危害大溶剂的禁用或限用标准正在制订中。 国际石油资源减少，油价上涨，使用石油产品成本不断增加。 使用环保溶剂符合低碳经济、节能减排、是可持续发展的需要农药环保溶剂的基本要求 对农药的活性组分具有较好的溶解性，且不会发生反应 与制剂

3、其它组分相容性好，容易匹配 挥发性适中、闪点高、刺激性小、毒性低 在水中能形成稳定的乳液或悬浮液 资源丰富 价格适中 使用广泛、方便实用 可降解、低碳环保产品纯植物油溶剂 松脂基植物油（简称松基油）：以松脂等萜烯类成分为主的溶剂。 小桐子油甲酯：目前我国南方山区大量种植的麻风树，果实含油高达40%，被称为是未来的生物能源 混合脂肪酸甲酯：是生物柴油的一种，生物柴油（Biodiesel）是用动植物油脂与甲醇通过酯交换反应制备的混合脂肪酸甲酯，由回收烹饪油、棉籽油、动物油等可再生油脂加工而成 油酸甲酯：混合脂肪酸提纯的(Z)-9-十八烯酸甲酯;9-十八烯酸甲酯 环氧化植物油：具有三元环氧基结构的无

4、毒、耐热植物油溶剂 其它植物油：棕榈油、玉米油等及其它植物精油目前国内常使用的植物油溶剂有以下一些品种松脂基植物油溶剂 以松脂等萜烯类为主要成分的植物油溶剂 对多数农药具有较好的溶解性能，与目前常用的复配乳化剂及单体容易匹配 凝固点较低 闪点较高 稳定性好 对作物无药害 质量稳定 能增强有效成分的活性序号原药名称溶解度（g/L）序号原药名称溶解度（g/L）二甲苯松基油ND-60二甲苯松基油ND-601高效氯氰菊酯33024015螺螨酯5003202高效氯氟氰菊酯1000100016丁醚脲200803联苯菊酯60043017毒死蜱200020004百树菊酯2505018杀扑磷10006005溴氰

5、菊酯2505019哒螨灵4001706甲氰菊酯70056020噻螨酮330807甲维盐104021三唑锡101008阿维菌素101022苯丁锡304009多杀菌素60010023咪鲜胺67067010苯醚甲环唑50033024稻瘟灵67040011氟硅唑60075025噻嗪酮3308012三唑酮25025026精喹禾灵33030013腈菌唑25025014戊唑醇50160试验温度25松脂基植物油溶剂溶解性能对比松脂基植物油溶剂与液体型农药的互溶匹配性能较好，不存在溶解性问题，以下是部分固体农药的溶解性对比情况松脂基植物油溶剂与乳化剂系统适应性的对比试验乳油名称溶 剂 阴离子非离子(系列)总用量

6、（%）40%毒死蜱毒死蜱二甲苯二甲苯500# 6009松基油松基油ND-45/60500# 600925%丙环唑丙环唑二甲苯二甲苯500# 1600, 60013松基油松基油ND-45/60500# 1600, 700121.8%阿维菌素阿维菌素二甲苯二甲苯500# BY，AEO11松基油松基油ND-45/60500# BY，AEO112.5%高效氯氟氰菊高效氯氟氰菊酯酯二甲苯二甲苯500# 1600, 7008松基油松基油ND-45/60500# 16007.515%哒螨灵哒螨灵二甲苯二甲苯500# 160012松基油松基油ND-45/60500# 16001260%丁草胺丁草胺二甲苯二甲苯

7、500# 160012松基油松基油ND-45/60500# 160012松脂基植物油溶剂与农药有效成分配伍稳定性研究序号样品名称有效成分分析方法分离效果样品外观有效成分分解率（%）结论1 12.5%2.5%溴氰溴氰ECECLCLC好好合格合格1.771.77合格合格2 22.5%2.5%联苯联苯ECECLCLC或或GCGC好好合格合格0.410.41合格合格3 32.5%2.5%功夫功夫ECECLCLC好好合格合格1.461.46合格合格4 44.5%4.5%高氯高氯ECECLCLC好好合格合格2.052.05合格合格5 55.3%5.3%百树百树ECECLCLC好好合格合格0.770.77合

8、格合格6 610%10%氯氰氯氰ECECLCLC好好合格合格0.000.00合格合格7 720%20%甲氰甲氰ECECLC LC 或或GCGC好好合格合格0.150.15合格合格8 83%3%吡虫啉吡虫啉ECECLCLC好好合格合格2.412.41合格合格9 93%3%啶虫脒啶虫脒ECECLCLC好好合格合格2.602.60合格合格10101.8%1.8%阿维阿维ECECLCLC好好合格合格3.053.05合格合格111140%40%毒死蜱毒死蜱ECECLCLC或或GCGC好好合格合格0.600.60合格合格121210%10%噻嗪酮噻嗪酮ECECLCLC好好合格合格0.870.87合格合格1

9、3132%2%多杀菌素多杀菌素ECECLCLC好好合格合格3.673.67合格合格141440%40%异稻瘟净异稻瘟净ECECGCGC好好合格合格-0.07-0.07合格合格151551%51%仲丁威仲丁威ECECLCLC好好合格合格-0.12-0.12合格合格161625%25%丙环唑丙环唑ECECGCGC好好合格合格-0.17-0.17合格合格序号样品名称有效成分分析方法分离效果样品外观有效成分分解率（%）结论1712.5%腈菌唑ECLC好轻微沉淀1.04合格1825%苯醚甲环唑ECGC好合格2.43合格1925%咪鲜胺ECLC好合格1.59合格2020%三唑酮ECGC好合格2.54合格2

10、110%己唑醇ECGC好合格0.92合格2225%烯肟菌酯ECLC好合格2.67合格2320%异丙威ECGC好合格0.58合格2415%苯丁锡哒螨灵LC好合格丁：2.95,哒:1.51合格2557%炔螨特ECLC好合格1.30合格265%噻螨酮ECLC好合格2.54合格2710%氰氟草酯ECLC好合格1.35合格285%精喹禾灵ECGC好合格3.15合格295%虱螨脲ECLC好合格1.97合格3040%乙草胺ECGC好合格-0.35合格3130%苯醚丙环唑ECGC好合格醚：0.52,丙:1.16合格324.5%啶虫脒联苯ECLC好合格0.00合格松脂基植物油溶剂与农药有效成分配伍稳定性研究松脂

11、基植物油溶剂与农药有效成分配伍稳定性研究序号样品名称未添加稳定剂调整助剂/添加稳定剂后结论样品外观分解率（%）样品外观分解率（%）12%甲维盐EC合格6.19合格3.11合格240%丙溴磷EC合格19.66合格3.66合格340%稻瘟灵EC冷样结晶-1.60合格1.01合格440%三唑磷EC热样大量结晶2.48合格2.54合格545%马拉硫磷EC热样结晶3.91合格4.01合格638%氟硅唑EC浑浊,沉淀-1.66合格0.96合格77.5%氟环唑EC冷样有固体物析出-0.79合格1.09合格825%腈菌唑EC冷热样沉淀-1.76合格1.08合格925%喹硫磷EC合格17.31合格3.27合格1

12、05%氟啶脲EC冷热样有沉淀0.30合格1.11合格115%氟铃脲EC冷热样少量沉淀-0.99合格0.53合格植物油溶剂的应用实例一有机磷类乳油产品 最早使用的乳油产品，含量高，产量大，成本低。 多数为液体原药，与各种植物油溶剂的混溶效果较好，不存在溶解问题 在普通食用植物油溶剂中乳化性能比较难调整 40%辛硫磷乳油是有机磷农药中典型的产品，用量较大，复配产品多 乳化剂：农乳0206B，0201B单独使用，单体500#，600,1600,700等复配都能调出合格的乳油产品。 不加稳定剂时一些植物油溶剂的加速热贮有效成分分解偏高，在松脂基植物油中稳定性较好。40%辛硫磷乳油在部分植物油溶剂中的稳

13、定性溶 剂松脂基植物油小桐子油甲酯混合脂肪酸甲酯油酸甲酯二甲苯相对分解率（%）2.553.612.164.011.5840%辛硫磷乳油产品序号溶剂乳化剂品种/用量(%)用量（%）乳液稳定性低温试验加速热贮稳定性1二甲苯601/3,700/2,500/38合格正常合格2松脂基植物油ND-451601/4，500/4或0206B,或0201B8合格正常合格3混合脂肪酸甲酯601/3,700/1,500/48合格正常合格4小桐子油甲酯601/3,700/1,500/48合格正常合格5油酸甲酯601/3,700/1,500/48合格正常/有析出物合格6环氧大豆油用量1515不合格备注低温试验为07d，

14、加速热贮稳定性为54214d，未加抗冻剂，未加稳定剂。500#乳化剂为60%无水型，以下同 常温为固体的有机磷农药品种，需要溶剂溶解 是目前有机磷产品中应用最广泛，产量最大，用途广，复配产品最多的乳油 常温下与各种溶剂包括植物油溶剂的溶解度较大，但在低温下很容易析出结晶 使用乳化剂简单，用农乳0201B或500#和600系列乳化剂单体就可以调出合格的乳油产品 在普通食用植物油溶剂溶解性能差，需要添加较多助溶剂，乳化性能比较难调好 与松基油及甲酯化植物油溶剂的配伍稳定性较好40%毒死蜱乳油40%毒死蜱乳油产品序号溶 剂乳化剂品种乳化剂用量（%）闪点（）抗冻性（0）抗冻性（-5）抗冻性（-10）1

15、二甲苯600，500938正常正常正常2松脂基植物油ND-45600，500或0201B单独971正常正常凝固3混合脂肪酸甲酯600，500972正常凝固4小桐子油甲酯600，5009100正常凝固5油酸甲酯600，700By,50018凝固6环氧大豆油600，700By,50018凝固植物油溶剂的应用实例二抗生素类乳油产品 阿维菌素是目前应用最广泛的乳油产品，用量大，用途广，复配产品多 在非极性溶剂及植物油溶剂的溶解性能不好，在醇类溶剂中溶解度较大，多以醇类溶剂为助溶剂 在松基油及酯化植物油溶剂中乳化性好调制，在部分植物油中乳化剂用量很大，且容易发生果冻现象 典型产品-1.8%阿维菌素乳油

16、与植物油溶剂的配伍稳定性较好，原药有精粉、各种溶剂的油膏，油膏中使用时需加入抗冻剂1.8%阿维菌素乳油产品序号溶 剂助溶剂/用量（%）乳化剂品种乳化剂用量（%）闪点（）低温性能（5）抗冻性（0）1二甲苯辛醇/5BY，500#，AEO1134正常透明果冻2松脂基植物油ND-45辛醇/5BY，500#，AEO1161正常透明果冻3混合脂肪酸甲酯辛醇/5BY，500#，AEO1165透明果冻透明果冻4小桐子油甲酯辛醇/5BY，500#，AEO1166凝固凝固5油酸甲酯吡咯烷酮/53000专用助剂11110浑浊果冻浑浊果冻植物油溶剂的应用实例三菊酯类乳油 常温为固体的农药品种，需要溶剂溶解 目前菊酯类

17、农药产品应用广泛的产品，用量大，用途广，复配产品多，性价比高 常温与各种溶剂包括植物油溶剂的溶解度较大 在普通食用植物油溶剂中溶解差，乳化性能比较难调好 与松基油或酯化植物油溶剂的配伍稳定性较好 用植物油溶剂在低温下很容易凝固2.5%高效氯氟氰菊酯乳油产品序号溶 剂乳化剂品种乳化剂用量（%）闪点（）抗冻性(0)抗冻性(-5)抗冻性(-10)1二甲苯1600，700，500835正常正常正常2松脂基植物油ND-451600，5007.572正常正常凝固3混合脂肪酸甲酯600，5007.573正常凝固凝固4小桐子油甲酯600，By,50010100凝固5油酸甲酯600，5007100凝固6环氧大豆

18、油600，By,700，50015/7玉米油需特种乳化剂/ 部分菊酯类乳油产品在松脂基植物油中的配方实例名 称含 量（%）乳化剂品种用 量（%）乳化性能低温试验备 注0 5 氰戊菊酯氰戊菊酯2020500500，160016007 7良良正常正常正常正常氯氰菊酯氯氰菊酯1010500500，160016007 7良良正常正常正常正常联苯菊酯联苯菊酯2.52.5500500，160016007.57.5良良浑浊浑浊浑浊浑浊提高低温性能提高低温性能需添加抗冻剂需添加抗冻剂甲氰菊酯甲氰菊酯2020500500，160016007 7良良正常正常结晶结晶溴氰菊酯溴氰菊酯2.52.5500500，160

19、016007.57.5良良浑浊浑浊结晶结晶浑浊浑浊结晶结晶提高低温性能提高低温性能需添加助溶剂需添加助溶剂溶剂型号：松基油ND-45植物油溶剂的应用实例四除草剂乳油 除草剂乳油产品是使用植物油溶剂最早的产品 除草剂与植物油溶剂配伍可增强除草活性 液体类除草剂与植物油溶剂互溶效果较好，但固体类除草剂需要较多的助溶剂 与松基油及酯化植物油溶剂的配伍稳定性较好几种除草剂乳油配方试验情况品 名60%丁草胺48%异噁草松72%异丙草胺 100g/L 100g/L 氰氟草酯108g/L108g/L 高效氟吡甲禾灵溶剂型号溶剂型号ND-45ND-45ND-100ND-100ND-45ND-45ND-100N

20、D-100ND-45ND-45ND-100ND-100ND-45ND-45ND-45ND-45有效成分有效成分含量，含量，% %606060604848484880808080100g/L100g/L108g/L108g/L500#500#，% %6.56.56.56.54.74.75 56 66 66 66 616001600，% %3.53.53.53.52.62.62 24.54.54.54.5600 / 4600 / 45 5AEOAEO，% %0 00 04.74.75 51.51.51.51.50 00 0BYBY，% %2 22 20 00 00 00 02 20 0溶剂用量溶剂

21、用量% %2222222226.526.526.526.58.58.58.58.5约约7878约约7878乳化稳定性乳化稳定性合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格贮存稳定性贮存稳定性合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格松脂基植物油溶剂在其它剂型中的应用 在水乳剂、微乳剂部分产品中使用松脂基植物油溶剂也是可行的，所用的助剂品种与目前芳烃溶剂基本一致。 目前在油悬剂中使用植物油溶剂比较成熟，如在部分除草剂、杀螨剂产品中使用油酸甲酯、玉米油等，我们用松基油溶剂在烟嘧磺隆油悬剂中使用效果更好。 松脂基植物油溶剂作为油悬剂的助剂具有闪点高、安全性好

22、、毒性低、稳定性、分散性好、粘度适中等特点。不同载体配制的烟嘧磺隆油悬剂比较溶剂名称玉米油油酸甲酯松脂基植物油油悬剂专用油单价（元单价（元/t/t）130001300012000120001000010000载体油成本（元载体油成本（元/t/t）(4%(4%烟嘧磺隆烟嘧磺隆OD)OD)10400104009600960080008000稳定性稳定性稳定稳定稳定稳定稳定稳定乳化分散性乳化分散性差差好好好好适合做的更高含量适合做的更高含量20%20%左右左右20%20%25%25%25%25%30%30%或更高或更高对玉米的安全性对玉米的安全性安全、正常安全、正常安全、正常安全、正常安全、正常安全

23、、正常使用松脂基植物油溶剂部分产品的性能比较 植物油溶剂与芳烃溶剂的产品理化性能有一定差别。 在润湿、渗透性方面植物油溶剂产品一般好于芳烃溶剂产品。 使用时植物油溶剂药液的干燥时间均比传统芳烃溶剂药液干燥时间长，浓度越高，干燥时间越长。 植物油溶剂药液的沉积量也比芳烃溶剂的沉积量高。且浓度越高，沉积量越大。使用效果，植物油溶剂一般没有药害发生，防治效果也好于芳烃溶剂，特别在除草剂上使用植物油溶剂效果更突出。 但植物油溶剂的各批次质量稳定性不及芳烃溶剂。 少数植物油溶剂用普通乳化剂不容易调乳化。溶剂2.5%高效氟氯氰菊酯乳油 （29）100倍润湿渗透时间（秒）100倍表面张力（mNm)500倍表

24、面张力（mNm)二甲苯二甲苯41541530.7430.7434.3834.38松基油松基油ND-45ND-45929231.0531.0534.4234.42小桐子油甲酯小桐子油甲酯16816831.2031.2035.4535.45混合脂肪酸甲酯混合脂肪酸甲酯14914931.6431.6438.3438.34油酸甲酯油酸甲酯25725731.1831.1837.9637.96溶剂40%辛硫磷乳油 （30）50倍润湿渗透时间（秒）100倍表面张力（mNm)500倍表面张力（mNm)二甲苯二甲苯60060032.4632.4635.4835.48松基油松基油ND-45ND-45929232.

25、5732.5736.2936.29小桐子油甲酯小桐子油甲酯15315331.9831.9836.5936.59混合脂肪酸甲酯混合脂肪酸甲酯474732.5132.5137.1037.10油酸甲酯油酸甲酯15115132.2132.2137.2537.252.5%功夫乳油和40%辛硫磷乳油不同溶剂体系的表面张力和润湿渗透时间对比注：5种溶剂40%辛硫磷乳油100倍润湿渗透时间均大于720秒二甲苯与松脂基植物油乳油产品渗透性和表面张力对比产品名称稀释倍数（倍）渗透时间（秒）表面张力（mN/m）二甲苯松基油ND-45二甲苯松基油ND-454.5%高氯EC50261631.2531.161009009

26、833.2531.9850081934.8433.9440%毒死蜱EC502105831.2631.2610090048233.5033.2550036.1335.8320%苯醚甲环唑EC506722634.6231.1210090016834.8931.7050076636.1134.7010.5%阿维哒螨灵EC501981006005732.8031.4950036.4933.73100039.2235.62二甲苯与松脂基植物油微乳剂产品渗透性和表面张力对比产品渗透时间（s）（稀释100倍）表面张力（mN/m）稀释100倍稀释500倍稀释1000倍溶液体系二甲苯松基油ND-45二甲苯松基油

27、ND-45二甲苯松基油ND-45二甲苯松基油ND-45溶剂+乳化剂24175/32.6532.52/4.5%高氯ME120020531.0530.9533.6833.0535.1234.571.8%阿维ME120039034.1632.1035.9234.2637.1935.905.0%功夫ME64030030.6730.7833.0832.6834.2834.702.5%功夫ME120084031.4531.8335.0734.7037.7537.572.5%联苯ME120090031.8630.6534.7634.4737.3137.21不同溶剂5%精喹禾灵乳油使用的效果比较处 理总数11

28、天黄化数黄化率平均黄化率混合脂肪酸甲酯472451.06 46.48 b452351.11 511937.25 松脂基植物油ND-45533362.26 68.03 a422764.29 493877.55 环氧大豆油613760.66 57.33 a533260.38 532750.94 生物柴油A512141.18 47.18 b552240.00 533260.38 CK4200.000.00 c5100.006500.00 在精喹禾灵乳油产品中，使用松脂基植物油溶剂的产品防治效果比其它酯化植物油还要稍好一些。功夫EW添加松脂基植物油溶剂对斜纹夜蛾2龄幼虫毒力的影响供试药剂浓度（倍）处理

29、虫数（头）24h死亡数（头）死亡率（%）平均死亡率（%）2.5%2.5%高氯氟高氯氟EW-AEW-A( (未加未加松基油松基油) )30030016162 212.50 12.50 18.75 18.75 cdcd16162 212.50 12.50 16165 531.25 31.25 2.5%2.5%高氯氟高氯氟EW-BEW-B( (未加植物油未加植物油) )30030016161 16.25 6.25 20.83 c20.83 c16162 212.50 12.50 16167 743.75 43.75 2.5%2.5%高氯氟高氯氟EW-CEW-C( (加加20% 20% 植物油植物油)

30、 )30030016165 531.25 31.25 45.83 b45.83 b16168 850.00 50.00 16169 956.25 56.25 2.5%2.5%高氯氟高氯氟EW-DEW-D( (加加40% 40% 植物油植物油) )3003001616151593.75 93.75 83.33 a83.33 a1616131381.25 81.25 1616121275.00 75.00 2.5%2.5%高氯氟氰高氯氟氰MEME3003001616121275.00 75.00 62.50 b62.50 b1616101062.50 62.50 16168 850.00 50.0

31、0 CKCK清水清水16160 00.00 0.00 0 d0 d16160 00.00 0.00 16160 00.00 0.00 不同溶剂阿维菌素乳油对朱砂叶螨室内药效比较药 剂有效浓度(ppm)48h平均死亡率(%)72h平均死亡率(%)0.6%阿维A(三甲苯)0.0313.46 fg *27.27 fg 0.1048.17 abcd 84.16 ab 0.6%阿维B(柴油)0.0317.62 ef 35.0 efg 0.1058.67 abc 79.95 ab 0.6%阿维C(柴油+渗透剂)0.0314.46 ef 59.76 cd 0.1070.42 a 84.37 ab 0.6%阿维D(环氧大豆油)0.0312.50 fg 43.69 def 0.1046.90 abcd 75.83 bc