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文档简介

1、光电探测器和太阳能电池半导体器件物理与工艺Semiconductor Devices Physics and Technology2015,5,16本章内容辐射跃迁与光的吸收 发光二极管 发光二极管种类 半导体激光光探测器太阳能电池硅及化合物半导体太阳能电池第三代太阳能电池聚光辐射跃迁 光子和固体内的电子之间有三种主要的相互作用过程:吸收、自发辐射、受激辐射。如图为在一个原于内的两个能级E1和E2,其中E1相当于基态,E2相当于激发态,则在此两能态之间的任何跃迁,都包含了光子的辐射或吸收,此光子的频率为12,而h12=E2-E1。 室温下,固体内的大多数原子处于基态。此时若有一能量恰好等于h1

2、2的光子撞击此系统,则原本处于基态的原子将会吸收光子的能量而跑到激发态。这一过程称为吸收过程。 辐射跃迁和光的吸收 在激发态中的原子是很不稳定的,经过短暂的时间后,不需要外来的激发,它就会跳回基态,并放出一个能量为h12的光子,这个过程即称为自发辐射图(b)。 当一能量为h12的光子撞击一原本在激发态的原子时图c,此原子被激发后,会转移到基态,并且放出一个与入射辐射同相位、能量为h12的光子。这个过程即称为受激辐射。由受激辐射所造成的辐射是单色的,因为每一个光子具有的能量都是h12。同时,此辐射也是相干的,因为所有的光子都是同相位发射。 辐射跃迁和光的吸收 发光二极管的主要工作过程是自发辐射,

3、激光二极管则是受激辐射,而光探测器和太阳能电池的工作过程则是吸收。 设能级E1和E2的电子分布分别是n1和n2。在热平衡的条件下,若(E2-E1)3kT,根据玻尔兹曼分布 其中负指数表示在热平衡时n2小于n1,即大多数的电子是处于较低的能级。 在稳态时,受激辐射的速率(即单位时间内受激辐射跃迁的次数)和自发辐射的速率必须与吸收的速率达成平衡,以保持分布n1和n2不变。 辐射跃迁和光的吸收 受激辐射速率正比于光子场能量密度(h12),此能量密度是在辐射场内单位体积、单位频率的总能量。因此,受激辐射速率可以写成B21n2(h12)。其中n2是较高能级的电子浓度,而B21则是比例常数。自发辐射速率只

4、和较高能级的分布成正比,因此可以写成A21n2,其中A21是常数。吸收速率则是正比于较低能级的电子分布及(h12),此速率可以写成B12n1(h12),其中B12是比例常数。因此在稳态时 由 受激辐射速率十自发辐射速率吸收速率 可见得辐射跃迁和光的吸收 欲使受激辐射大于自发辐射,必须要有很大的光子场能量密度(h12)。为了达到这样的密度,可以用一光学共振腔来提高光子场。 假如光子的受激辐射大于光子的吸收,则电子在较高能级的浓度会大于在较低能级的浓度。这种情况称为分布反转,因其与平衡条件下的情况恰好相反。粒子数反转是激光产生的必要条件,有许多种方法可以得到很大的光子场能量密度以达到分布反转。受激

5、辐射远比自发辐射和吸收来得重要。 辐射跃迁和光的吸收 如图显示的是半导体中的基本跃迁当半导体被光照射后,如果光子的能量等于禁带宽度(即h=Eg),则半导体会吸收光子而产生电子-空穴对,如(a)所示若h大于Eg,则除了会产生电子-空穴对之外,多余的能量(h-Eg)将以热的形式耗散,如(b)所示。 以上(a)与(b)的过程皆称为本征跃迁,或称为能带至能带的跃迁。另一方面,若h小于Eg,则只有在禁带中存在由化学杂质或物理缺陷所造成的能态时,光子才会被吸收,如(c)所示,这种过程称为非本征跃迁。一般而言,以上所述在因果倒置时也是正确。光的吸收辐射跃迁和光的吸收CEVEgE)(a)(b)(cuhtECE

6、VEgE)(a)(b)(cuhtE 假设半导体被一光子h能量大于Eg且光子通量为0(即每秒每平方厘米所具有的光子数)的光源照射,当此光子通量进入半导体时,光子被吸收的比例是与通量的强度成正比。因此,在一增量距离x图(a)内,被吸收的光子数目为(x)x,其中称为吸收系数,由光子通量的连续性可得 负号表示由于吸收作用,导致光于通量强度减少。代入边界条件,当x=0时,(x)= 0可得上式的解为 辐射跃迁和光的吸收 当xW图(b)时,由半导体的另一端出射的光子通量为 吸收系数是h的函数。右下图为几种应用于光电器件的重要半导体的光吸收系数,其中以虚线表示的是非晶硅,它是制造太阳能电池的重要材料。在截止波

7、长c时,吸收系数会迅速地减小,亦即 因为光的本征吸收在hc时变得微不足道 辐射跃迁和光的吸收例1:一0.25m厚的单晶硅样品被一能量为3eV的单色光照射,其入射功率为10mW。试求此半导体每秒所吸收的总能量、多余热能耗散到晶格的速率以及通过本征跃迁的复合作用每秒所放出的光子数。 解:根据资料图知单晶硅的吸收系数为4104cm-1,则每秒所吸收的能量为 每一光子能量转换成热能的比例为 因此,每秒耗散到品格的能量为62.76.3mW 3.9mW 又因为在1.12eV/光子时,复合辐射需要2.4mW(即6.3mW-3.9mW)的能量,所以每秒通过复合作用放出的光子数目为 辐射跃迁和光的吸收 发光二极

8、管(LED)是一种p-n结,它能在紫外光、可见光或红外光区域辐射自发辐射光。可见光LED被大量用于各种电子仪器设备与使用者之间的信息传送。而红外光IED则应用于光隔离及光纤通讯方面。 由于人眼只对光子能量h等于或大于1.8eV(0.7m)的光线感光,因此所选择的半导体,其禁带宽度必须大于此极限值。右图标示了几种半导体的禁带宽度值。可见光发光二极管:发光二极管下表列出了用来在可见光与红外光谱区产生光源的半导体。 在所列出的半导体材料中,对于可见光LED而言,最重要的是GaAs1-yPy与GaxIn1-xN合金的-V族化合物系统。发光二极管材 料波长nmInAsSbPInAs4200InAs380

9、0GaInAsP/GaSb2000GaSb1800GaxIn1-xAs1-yPy11001600Ga0.47In0.53As1550Ga0.27In0.73As0.63P0.371300GaAs: Er, InP: Er1540Si: C1300GaAs: Yb, InP: Yb1000AlxGa1-xAs: Si650940GaAs: Si940Al0.11Ga0.89As: Si830Al0.4Ga0.6As: Si650GaAs0.6P0.4660GaAs0.4P0.6620GaAs0.15P0.85590(AlxGa1-x)0.5In0.5P655GaP690GaP: N550570G

10、axIn1-xN340, 430, 590SiC400460BN260, 310, 490 当有一个以上的第族元素均匀分散于第族元素的晶格位置,或有一个以上的第V族元素均匀分散于第V族元素的晶格位置,就形成了此-V族化合物合金。三元化合物常用的符号是AxB1-xC或AC1-yDy,而四元化合物则用AxB1-xCyD1-y表示,其中A和B为第族元素,C和D为第V族元素,而x和y是物质的量的比。 右图表示GaAs1-yPy的禁带宽度是物质的量的比y的函数。当0y0.45时,它属于直接禁带半导体,由y=0时的Eg=1.424eV,增加到y=0.45时的1.977eV。当y0.45时,则属于间接禁带半

11、导体。 发光二极管 右图表示几种合金成分的能量-动量图。导带有两个极小值,一个沿着p=0的是直接极小值,另一个沿着p=pmax的是间接极小值。位于导带直接极小值的电子及位于价带顶部的空穴具有相同的动量(p=0);而位于导带间接极小值的电子及位于价带顶部的空穴则具有不同的动量。辐射跃迁机制大部分发生于直接禁带的半导体中,如砷化镓及GaAs1-yPy(yn1n3的条件下,第一层和第二层界面(b)的光线角度12超过临界角。而第二层和第三层界面间的23也有相似的情况发生。因此当有源层的折射率大于周围的折射率时,光学辐射就被导引(约束)在与各层界面平行的方向上半导体激光定义约束因子为在有源区内的光强度对

12、有源区内外光强度总和的比例,其大小可表示为 其中C为常数,n为折射率之差,d为有源层的厚度。显然,n与d愈大,约束因子就愈高。 光学腔与反馈:使激光作用的必需条件为分布反转。只要分布反转的条件持续存在,通过受激辐射放出的光子就有可能引发更多的受激辐射。这就是光增益的现象。 半导体激光 光波沿着激光腔作单程传导所获得的增益是很小的。为了提高增益,必须使光波作多次传播,可以用镜面置于腔的两端来实现,如图(a)左右两侧所示的反射面。对于半导体激光而言,构成器件的晶体的劈裂面可以作为此镜面。如沿着砷化镓器件的(110)面劈开,可以产生两面平行,完全相同的镜面。有时候激光的背部镜面会予以金属化,以提高其

13、反射率。每一镜面的反射率R可算出为 其中n为半导体对应于波长的折射率(通常n为的函数)。 半导体激光 如果两端点平面间的距离恰好是半波长的整数倍时,增强且相干的光会在腔中被来回地反射。因此对受激辐射而言,腔的长度L必须满足下述条件: 其中,m为一整数。显然,有许多的值可以满足条件图(a),但只有那些落在自发辐射光谱内的值会被采用图(b)。而且,光波在传播中的衰减,意味着只有最强的谱线会残留,导致如图(c)所示的一组发光模式。即 半导体激光 图中在横轴方向上可容许模式间的间距是相当于m与m+1波长的差。将虽然n为的函数,波长在临近模式间的微小的变化量dn/d却很小。因此模式间的间距可得到很好的近

14、似值: 对微分可得 半导体激光 下图所示为三种激光器的结构。图(a)为基本的p-n结激光,称为同质结激光 (GaAs)。沿着垂直于110轴的方向劈成一对平行面,外加适当的偏压条件时,激光就能从这些平面发射出来(图中仅示出前半面的发射)。 二极管的另外两侧则加以粗糙化处,以消除激光从这两侧射出的机会,这种结构称法布里-波罗腔,其典型的腔长度L约300m,法布里-波罗腔结构被广泛地应用在近代的半导体激光器中。基本的激光器结构 :半导体激光 图(b)是双异质结构(DH)激光,此结构类似于三明治。有一层很薄的半导体(如GaAs)被另一种不同的半导体(如AlxGa1-xAs)所包夹。 图(a)及图(b)

15、所示的激光结构为大面积激光,因为沿着结的整个区域皆可发出激光。图(c)是长条形的DH激光,它除了长条接触区域外,皆由氧化层予以绝缘隔离,所以激光发射的区域就约束在长条状接触下面狭窄的范围。典型的条状区宽度s约5至30m。此长条形状的优点包括低工作电流、消除沿着结处的多重发射区域以及因除掉大部分结周围区域而提高可靠度。 半导体激光域值电流密度:激光工作中最重要的参数之一是域值电流密度Jth,亦即产生激光所需的最小电流密。下图比较同质结激光与DH激光的域值电流密度Jth与工作温度的关系。 值得注意的是,当温度增加时,DH激光增加的速率远低于同质结激光增加的速率。由于DH激光在300K具有低值,所以

16、DH激光可以在室温下连续工作这样的特性增加了半导体激光的应用范围,尤其是在光纤通信系统中。 半导体激光 在半导体激光中的增益g是每单位长度的光能通量增加量,它与电流密度有关。增益g可表示为额定电流密度Jnom的函数,它定义为在单一量子效率(即每个光子所产生的载流子数目,=1)下均匀地激发1m厚的有源层所需要的电流密度。实际的电流密度为 其中d是有源层的厚度,以m为单位。右图表示一典型砷化镓DH激光的增益计算值。在50cm-1g400cm-1内,增益是随着Jnom成线性增加的。 半导体激光图中直的虚线可以写成 其中g0/J0=510-2cmm/A,而J0=4.5103A/(cm2m)。 在低电流

17、时,会在各个方向上产生自发辐射。当电流增加时,增益亦随之增加,直到激光的域值点,亦即直到增益满足光波无衰减地沿着光学腔传播的条件时: 或 其中是约束因子,是由于吸收或其他散射机制所引起的单位长度的损耗,L是光学腔的长度,R是光学腔终端的反射系数(假设腔两端的R相同) 半导体激光将 与 其中J0d/g0项常写为1/,而即增益因子。为了降低Jth,必须增大、L、R及减小d、。 结合,而得出域值电流密度为 和 半导体激光例5:试求出激光二极管的域值电流。已知前方与后方镜面的反射率分别为0.44与0.99,光学腔的长度与宽度分别为300 m与5 m,=100cm-1,=0.1cm-3A-1,g0=10

18、0cm-1,=0.9 解:由于两镜面的不同的反射率,上式可修改成 所以半导体激光温度效应 :下图表示一连续波(cw)长条状AlxGa1-xAs -GaAs DH激光的域值电流与温度的关系。图a显示当温度在25至115之间变化时,cw的光输出与注入电流的关系,注意此光-电流曲线的完美线性关系。在一定温度下的域值电流值是在输出功率为零时的补差值。 图b则是域值电流对温度的关系图。此域值电流随温度呈指数增加,即 Ithexp(T/T0) 其中T是温度,以为单位。而对此激光,T0是110。 半导体激光 光探测器是一种能够将光的信号转换为电的信号的半导体器件。光探测器的工作包括三个步骤:由入射光产生载流

19、子;通过任何可行的电流增益机制,使载流子传导及倍增;电流与外部电路相互作用,以提供输出信号。 光探测器广泛应用于包括光隔离器的红外传感器以及光纤通信的探测器。在这些应用中,光探测器必须在所工作的波长中具有高灵敏度、高响应速度及低噪声。另外,光探测器必须轻薄短小、使用低电压或低电流,并具有高可靠度。 光敏电阻 光敏电阻包含一个简单的半导体平板,而在平板两端则具有欧姆接触,如图。当入射光照到光敏电阻表面时,会发生从能带到能带(本征)或包含禁带能级的跃迁(非本征),从而产生电子-空穴对,导致电导率增加。 光探测器在本征光敏电阻中,电导率为 而在光照射下,电导率的增加主要由于载流子数目的增加而引起的。

20、本征光敏电阻的长截止波长可由c=1.24/Eg决定。在非本征光敏电阻中,能带边缘及禁带内的能级之间也会产生光激发。在此情况下,长截止波长则决定于禁带能级的深度。 考虑光敏电阻在光照射下的工作,在时间等于零时,单位体积内由光通量所产生的载流子数是n0经过一段时间后,载流子数目在相同的体积内由于复合而衰减为 其中是载流子的寿命。由上式可以得复合率为: 光探测器 假设一稳定的光通量均匀打在面积A=WL的光敏电阻表面上,单位时间内到达表面的全部光子数目为Popt/(h),其中Popt是射入光的功率,h 是光子能量,在稳态时,载流子产生G必须等于复合率n/ 。假如探测器的厚度D远大于光穿透深度1/,则每

21、单位体积内全部的稳态载流子产生率为 其中是量子效率,亦即每个光子产生载流子的数目;n是载流子浓度,亦即每单位体积内载流子的数目。在电极间流动的光电流为 其中E是光敏电路内的电场,而vd是载流子漂移速度。将前式的n代入上式可得 光探测器若我们定义原来的光电流为 则光电流增益G为 其中 为载流子渡越时间。而增益则与载流子寿命对渡越时间之比有关。 对于少数载流子寿命很长且电极间的距离很小的样品,其增益会大于1。某些光敏电阻的增益甚至可高达106。而光敏电阻的响应时间是由渡越时间tr来决定。为了达到短的渡越时间,必须使用很小的电极间距及强电场。一般光敏电阻的响应时间为10-3s10-10s,它们被大量

22、应用于红外光侦测,尤其是波长大于几微米以上的区域。 光探测器例7:试计算当51012个光子/s打在=0.8的光敏电阻表面时的光电流与增益。少数载流子的寿命为0.5ns,且此器件的n=2500cm2/(Vs),E5000V/cm,L=10m。 解: 由式得 因此光探测器 光电二极管基本上是一个工作于反向偏压的p-n结或金属-半导体接触。由光产生的电子-空穴对在耗尽区内建电场的作用下分离,因此有电流流至外部电路。为了能在高频下工作,耗尽区必须尽可能地变薄以减少渡越时间。另一方面,为了增加量子效率,耗尽层必须足够厚,以使大部分入射光都被吸收,因此在响应速度与量子效率之间必须有所取舍。 一、量子效率

23、:每个入射光子所产生的电子-空穴对数目. 决定的重要因素之一是吸收系数。因为和波长有强烈的依赖关系,能产生可观的光电流的波长范围是有限的。长截止波长c是由禁带宽度决定的,当波长大于c时,值太小,以致无法造成明显的本征吸收。至于光响应的短截止波长,则是由于短波长的值很大(约105cm-1),大部分的辐射在表面附近就被吸收,且其复合时间甚小,导致光载流子在被p-n结收集以前就会发生复合。 光电二极管下图是一些高速光电二极管的典型的量子效率与波长的关系。 注意,在紫外光及可见光区域内,金属-半导体光电二极管具有良好的量子效率。在近红外光区时,硅光电二极管(具有抗反射层)在0.8至0.9附近,可达到1

24、00的量子效率。在1.0至1.6间,锗光电二极管与-V族光电二极管(如GaInAs)具有很高的量子效率。而在更长的波长,为了高效率地工作,可将光电二极管予以冷却(如冷却至77K)。 光电二极管0204060801001.02.04.06.01246810SiGaInAsSi-AuZnS-Agp-nGe+(77K)InSb(77K)InAs0204060801001.02.04.06.01246810SiGaInAsSi-AuZnS-Agp-nGe+(77K)InSb(77K)InAsm/ml%/量子效率响应速度受到三个因素的限制:载流子的扩散;耗尽区内的漂移时间;耗尽区的电容。二、响应速度在耗

25、尽区外产生的载流子会扩散到结,造成相当大的时间延迟。为了将扩散效应降到最小,结必须非常接近表面。如果耗尽区足够宽的话,绝大部分的光线都会被吸收,然而耗尽区不能太宽,因为渡越时间效应会限制频率响应。但它也不能太薄,因为过大的电容C会造成大的RC时间常数(其中R是负载电阻)。最理想的折衷办法是选择一个宽度,使耗尽层渡越时间大约为调制周期的一半。例如,调制频率为2GHz时,硅最理想的耗尽层宽度约25m。 光电二极管p-i-n光电二极管 p-i-n光电二极管是最常用的光探测器之一,其耗尽区厚度(本征层)可予调制以优化量子效率及频率响应。图(a)是p-i-n光电二极管的截面图,它具有抗反射层以增加量子效

26、率的特性。图(b)、(c)分别是反向偏压条件下,p-i-n二极管的能带图及光吸收特性。半导体吸收光之后会产生电子-空穴对。在耗尽区或其扩散长度内的电子-空穴对终会被电场所分开,导致载流子漂移出耗尽层而产生外部电路电流。 光电二极管uh金属接触2SiO抗发射层i+n+pLRRV+-uh金属接触2SiO抗发射层i+n+pLRRV+-uhuhuhRqVCEVE电子扩散空穴扩散漂移空间反向偏压下的能带图)(buhuhuhRqVCEVE电子扩散空穴扩散漂移空间反向偏压下的能带图)(bxa-ea/1PWWW+Px吸收载流子吸收特性曲线)(cxa-ea/1PWWW+Px吸收载流子吸收特性曲线)(c光电二极管的截面图n-i-p)(ap-n太阳能电池 p-n结太阳能电池包含一个形成于表面的浅p-n结、一个条状及指

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