物理化学教学课件：第12章 独立子系统的统计热力学6_第1页
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1、12-9 晶体的热容（了解一下）Heat Capacity of CrystalsCO2的振动自由度振动模式的获得：由力学原理可将分子的任意微小振动方式转化为等价的一组互相独立的简谐振动，即简正模式。每个简正模式都是整个分子的振动的方式，而不是指某个原子作简谐振动。（了解一下）N个原子构成晶体 共有3N-6个振动自由度 3N-6 3N 3N个互相独立的简正模式晶体中的原子只能处于平衡位置附近，表明原子之间有很强的相互作用，不可能是独立子。一个谐振子的平均能量3N个互相独立的谐振子的能量为各振子能量之和（了解一下）谐振子能级一份hn 称为一个声子，一个能级上有v个声子振动配分函数（1）爱因斯坦模

2、型：3N个简正模式具有相同频率n正确预言低温下振动自由度被冻结，符合热力学第三定律，但低温时，定量不够准确。（了解一下）（2）德拜模型：3N个简正模式频率不同并且频率分布g(n)满足下式（了解一下）经典情形（了解一下）铜的定容热容（了解一下） ：实验值 ：Debye理论 ：Einstein理论 ：经典理论极低温下，需计入自由电子的贡献。12-10 气体的标准摩尔熵Standard Molar Entropy of GasesStSrSv全同性修正平动熵转动熵振动熵双原子多原子线型非线型(translationalentropy)(rotationalentropy)(vibrationalen

3、tropy)例 试计算Ar在正常沸点下的摩尔熵 ，已知Ar的正常沸点为87.3K，摩尔质量为 。 解： 例 试计算Ar在正常沸点下的摩尔熵 ，已知Ar的正常沸点为87.3K，摩尔质量为 。 解： 例 试用统计力学方法计算HCl气体在298.15K时的标准摩尔熵 。已知HCl的摩尔质量为 , 解： 例 试用统计力学方法计算HCl气体在298.15K时的标准摩尔熵 。已知HCl的摩尔质量为 , 解： 例 试用统计力学方法计算HCl气体在298.15K时的标准摩尔熵 。已知HCl的摩尔质量为 , 解： 平动熵转动熵振动熵双原子多原子线型非线型NNONNONNONNONNONNOONNONN12-11 气相反应的 标准平衡常数Standard Equilibrium Constant of Gaseous Reactions（了解一下）气相反应：达到平衡时：实际气体化学势：（了解一下）气相反应标准平衡常数：纯理想气体化学势：（了解一下）第5章思

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