多组分溶液热力学(共21页)

1、 第四章 多组分系统(xtng)热力学3.1概述(i sh)在第一、二章中，通过第一、二定律(dngl)引入状态函数U和S，解决了系统变化方向的判断和系统与环境之间交换能量的计算问题。为了方便判断不同变化过程的方向和计算系统与环境之间交换的能量，又分别引进了状态函数H，A和G，并用较大的篇幅介绍了如何计算简单系统发生单纯pVT变化、相变化和化学变化时功、热及五个状态函数改变值的计算。得出了许多重要的热力学结论和计算公式。遗憾的是在这些结论和公式中，有许多只能用于简单系统，即纯物质单相封闭系统，或纯物质多相平衡封闭系统，或组成不变的单相多组分封闭系统。然而，常见的系统大多为组成变化的多组分封闭或

2、敞开系统。因此，本章主要内容是首先定义几个基本概念，然后将前两章介绍的热力学基本理论应用于多组分系统。在研究多组分系统时，我们首先要回答的问题是：（1）多组分系统的分类；（2）如何描述一个多组分系统；（3）如何表示多组分系统的具有加和性的状态函数。标准态的定义液体液态混合物：液态混合物中任一组分的标准态为T，p条件下的纯物质溶液溶剂：稀溶液中溶剂的标准态为T，p条件下的纯物质溶质：视溶质浓度的表示方法不同而异，请参见“主要考点”部分气体：任何气体，其标准态均为T，p条件下具有理想气体行为的纯气体体系的分 类简单体系: 纯物质单相封闭体系; 纯物质多相平衡封闭系统; 组成不变的单相封闭系统多组分

3、体 系多相多组分体系单相多组分体系气相多组分体系：理想气体多组分体系；实际气体多组分体系固相多组分体系液相多组分体系液态混合物：理想液态混合物；实际液态混合物溶液：理想稀溶液；实际溶液依数性的定义？产生依数性的根本原因？参见“概述”稀溶液的依数性渗透压：沸点升高：Tb=Kb bB ()冰点降低：Tf =Kf bB ()依数性的计算公式利用依数性计算非理想溶液中溶剂活度的计算公式(仅适用于不挥发性溶质)Raoult定律和Herry定律Raoult定律： (或)适用于理想液态混合物中任一组分和稀溶液的溶剂Herry定律： (或，) 适用于稀溶液的溶质多组分体系热力学偏摩尔量偏摩尔量之间的函数关系偏

4、摩尔量的测定和计算为什么要引进偏摩尔量？ 偏摩尔量的定义和物理意义：偏摩尔量的集合公式：各组分偏摩尔量的变化相互依赖关系：G-D方程 化学势化学势定义与偏摩尔量定义的差异多组分体系热力学基本方程及其应用条件化学势的定义()及物理意义判据化学势判据及其应用应用:：相平衡 ；化学平衡 ；分配定律(恒温、恒压(或容)、) (平衡) (自发)化学势的表达式气体实际气体：逸度和逸度因子的定义及计算理想气体：溶液理想稀溶液溶剂：或溶质实际溶液溶剂：溶质纯固体：液态混合物实际液态混合物化学势：活度和活度因子定义及其物理意义理想液态混合物化学势： 热力学特征 ，3.2主要(zhyo)知识点3.2.1偏摩尔量

5、恒温(hngwn)、恒压下，广度量X随组分B的物质的量nB的变化率XB称为(chn wi)组分B的偏摩尔量。即 例如(lr)，偏摩尔体积，偏摩尔Gibbs函数等。需要注意的是：(1) 为什么引进偏摩尔量；(2) 只有广度量才有偏摩尔量，强度量没有偏摩尔量。例如，没有偏摩尔温度；(3) 求导时下标必须是T、p和除B以外的组成nC时才称为偏摩尔量；(4) 偏摩尔量的取值范围：可正、可负，也可以是0；(5) 纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。在这些偏摩尔量中，偏摩尔Gibbs函数特别重要。3.2.2偏摩尔量集合公式 恒温恒压下，系统各组分的某偏摩尔量与其物质的量的乘积之和等于系统的该广度量。即，。例如

6、，。3.2.3同一组分不同偏摩尔量之间的函数关系 原来应用于简单系统的热力学公式和状态函数间的关系式只需将相应广度性质的摩尔量换成偏摩尔量即可用于组成可变的多组分系统。例如：，等。3.2.4吉布斯杜亥姆方程 ，或者，称为吉布斯杜亥姆方程，说明不同组分同一偏摩尔量之间是具有一定联系的。某一偏摩尔量的变化可从其它偏摩尔量的变化中求得。例如，在二组分系统中，如果一组分的偏摩尔量增大，则另一组分的偏摩尔量必然减小，且增大与减小的比例与系统中两组分的摩尔分数（或物质量）成反比。 3.2.5化学势 化学势的定义：多组分系统中组分B的偏摩尔Gibbs函数GB称为B的化学势B。除了用G定义外，还可以有其它的状

7、态函数U、H、A定义化学势，只是下标变量为各状态函数的特征变量和nC。即： 说明：在众多化学势的定义式中，尤以用G定义的化学势最重要，因为化学势就等于G的偏摩尔量：G =GB。对纯物质而言，化学势等于G的摩尔量G*，即：G=GB=G*。物质B在一定化学环境下的化学势就决定了物质B在相应化学环境下的运动和变化(binhu)的方向。3.2.6化学势判据(pn j)(恒温、恒压、) (平衡) (自发)化学势的高低决定物质流动的方向。因此可以(ky)用于判断相变化和化学反应进行的方向与限度。较常用的有两种条件下的判据。(恒温、恒容、) (平衡) (自发) 例如：处在不同相中物质B达相平衡的条件是物质B

8、在各相中化学势相等：。化学反应达到平衡的条件为。3.2.7拉乌尔定律用于描述理想液态混合物中任一组分或理想稀溶液中溶剂的组成和与之平衡的蒸气压之间的关系，即(或)对于真实液态混合物有此式可用来计算活度或活度因子。3.2.8亨利定律亨利定律是用来描述稀溶液中溶质的组成和与之平衡的气相压力间的关系。即， (或；)注意，组成标度不同，亨利系数的单位不同。说明：(1)Henry定律公式中的比例系数的物理意义不同于Raoult定律公式中的，它不是纯B的饱和蒸气压，仅是一个由实验确定的比例常数。亨利系数与温度，溶剂和溶质的性质有关；(2)对于混合气体，在总压不大时，Henry定律可分别适用于每一种气体；(

9、3)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同，不存在缔合、电离等现象。3.2.9理想液态混合物 理想液态混合物是指混合物中任一组分在任何浓度范围内都服从Raoult定律的液态混合物系统。理想(lxing)液态混合物分子间作用力相同，分子体积相同，故混合时无热效应，无体积效应。理想(lxing)液态混合物具有的热力学特征(tzhng)。3.2.10理想稀溶液 一定的温度和压力下，在一定浓度茫围内，溶剂遵守Raoult定律,溶质遵守Henry定律的溶液称为(理想)稀溶液。(理想)稀溶液在热力学上的表现为稀释焓为零，。值得注意的是不同种类的物质所构成的(理想)稀溶液其浓度范围不同。当然无限稀的溶液肯定

10、是(理想)稀溶液，但逆命题不成立。3.2.11化学式表达式 为了比较物质B在各相中化学势的大小，有必要写出物质B在不同相中化学势的表达式。利用偏摩尔Gibbs函数GB和化学势B之间的关系式GB=B，首先求出理想气体化学势的表达式。对于实际气体及实际液态混合物和实际溶液，为了保持其化学势表达式具有与理想气体或理想液态混合物和理想稀溶液相同的简洁形式，分别引入了逸度(对实际气体)和活度(对实际液态混合物和实际溶液)的概念。不同系统在温度为T，压力为p时的化学势根据选取的标准态的不同有不同的表达形式。(1) 理想气体混合物(2) 真实气体混合物或 (3) 理想(lxing)液态混合物 ，当与差别(c

11、hbi)不大时 (4) 真实(zhnsh)液态混合物，当与差别不大时 (5) 稀溶液中溶剂，当与差别不大时 或 (6) 稀溶液中溶质，当与差别不大时 （组成标度为） （组成标度为）(7) 真实溶液溶剂当与差别不大时 或(8) 真实溶液溶质 或者 ，当与差别不大时 (组成标度为)(注意(zh y)：对于(duy)同一系统中同一种溶质，不管其组成(z chn)标度是什么，其化学势只能有一个确定的值，但)说明：正确理解化学势的定义及其物理意义，并能正确写出不同系统中各组分化学势的表达式是本章的重点内容及关键所在。本章中重要公式的推导及有关计算都离不开化学势定义、性质及不同系统中各组分化学势的表达式。

12、3.2.12标准态的定义及其物理意义 任一组分B无论是在气相还是在液相中，其化学势的表达式中都存在标准态化学势这一项。值的大小取决于相应系统标准态的选择。标准态是比较同一物质在不同系统或状态时化学势大小的起点。由于 的绝对值不知道，为了比较同一物质在不同系统或状态时化学势的大小，就必须建立公共的标准态。(1)气相物质B的标准态：对于气体，无论是理想气体还是实际气体，其标准态均为、条件下具有理想气体行为的纯气体；(2)液态混合物中任一组分及稀溶液中溶剂的标准态为、条件下的纯液态物质；(3)稀溶液中溶质标准态： 溶质浓度用表示的标准态：其物理意义是温度为、压力为、时且服从Henry定律的那个（假想

13、）状态，实际上不存在。 溶质浓度用表示的标准态：其物理意义是温度为、压力为、时且服从Henry定律 的那个（假想）状态，实际上不存在。 溶质浓度用表示的标准态：其物理意义是温度为、压力为、时且服从Henry定律的那个（假想）状态，实际上不存在。说明：对液态混合物中任一组分或溶液中溶剂标准态的定义与溶质标准态的定义进行比较可知：溶液中溶质标准态的定义与液态混合物中任一组分或溶液中溶剂的完全不同，是一假想状态。液态混合物中任一组分(zfn)标准态的定义是一样的，都是、下的纯液态(yti)物质；而溶液中溶剂(rngj)标准态和溶质则不一样，一个是、下的纯液态物质，另一个则是一假想态。这也是液态混合物

14、与溶液的根本区别之所在。标准态的概念是本章中重要的、同时也是难理解的概念之一，尤其是稀溶液中溶质标准态的定义。标准态的存在是数学积分的必然结果，也是实际溶液系统计算摩尔Gibbs函数或化学势的参考态。这个参考态的存在，在计算 或 时，可以消除，不影响计算结果。3.2.13逸度和逸度因子 对于实际气体，为了保持其化学势表达式具有与理想气体相同的简洁形式，引入了逸度概念。真实气体B的逸度为其中为逸度因子。气体的逸度，具有压力量纲，又称有效压力。逸度因子是一无量纲的纯数。真实气体引入逸度后，其化学势表达式具有与理想气体化学势表达式相同的形式： 对于真实气体混合物中任一组分的逸度因子可以利用路易斯兰德

15、尔逸度规则进行求算。即真实气体混合物的体积具有加和性时，混合气体中组分B的逸度因子等于该组分B在混合气体温度及总压下单独存在时的逸度因子该式说明真实气体混合物中组分B的逸度等于该组分在混合气体温度及总压下单独存在时的逸度与该组分在混合物中的摩尔分数的乘积。3.2.14活度与活度因子 对于实际液态混合物和实际溶液，为了保持其化学势表达式具有与理想液态混合物和理想稀溶液相同的简洁形式，引入了活度概念。活度也称为“有效浓度”，是量纲为1的纯数。计算溶剂或溶质的活度是本章要重点掌握的内容之一，也是考研的热点之一。真实液态混合物任一组分或溶液中溶剂的活度：其中为活度因子。活度因子要满足。真实(zhnsh

16、)液态混合物中任一组分或溶液中溶剂的活度比较(bjio)容易计算： （气体(qt)可以看作理想气体）气体溶于溶剂形成的实际溶液 （气体可以看作理想气体，式中K为该气体的Henry常数）真实溶液中溶质的活度为：，或 ， 3.2.15稀溶液的依数性 所谓依数性就是：(理想)稀溶液中溶剂的蒸气压下降、凝固点降低、沸点升高和渗透压的数值仅与溶液中溶质的质点数(量)有关，而与溶质的本性无关。产生依数性的根本原因是：加入不挥发性溶质溶液（即溶剂）的蒸气压下降溶剂的下降冰点降低、沸点升高和渗透压增加。利用两相平衡化学势相等的原理，很容易导出分配定律和冰点降低、沸点升高以及渗透压的计算公式如下：溶剂的蒸气压下

17、降：凝固点降低（析出固态纯溶剂）： ()沸点升高（溶质不挥发）： ()渗透压：；或者3.2.16利用依数性计算非理想溶液中溶剂活度的计算公式 (仅适用于不挥发性溶质) 一、选择题1. A,B,C 三种(sn zhn)物质组成的溶液，物质 C 的偏摩尔量为 (a) (b) (c) (d)(答案(d n) b (什么(shn me)叫偏摩尔量(P165-166)？偏摩尔量具有哪些性质和特点。16题)讨论：就象只有容量性质才有摩尔量一样，只有容量性质才有偏摩尔量。 偏摩尔量定义式的物理意义为：在恒温，恒压并保持除B以外其他物质量不变条件下，往一无限大的体系中加入1molB物质所引起的热力学量Z的变化

18、值叫做热力学量Z在该混合体系中的偏摩尔量。 根据定义，只有在恒温，恒压下组分对Z的偏微分才叫偏摩尔量，任何偏摩尔量都是T，p和组成的函数。 偏摩尔量为强度性质 纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。 偏摩尔量可以大于零，等于零，小于零。2. 关于偏摩尔量, 下面的说法中正确的是（a） 偏摩尔量的绝对值都可求算（b） 系统的容量性质才有偏摩尔量（c） 同一系统的各个偏摩尔量之间彼此无关（d） 没有热力学过程就没有偏摩尔量(答案) b3. 关于偏摩尔量, 下面的叙述中不正确的是（a） 偏摩尔量是状态函数, 其值与物质的数量无关（b） 系统的强度性质无偏摩尔量（c） 纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量（d）

19、偏摩尔量的数值只能为整数 (答案) d4 .没有(mi yu)偏摩尔量的的状态性质是（a）G （b）p（c）V （d）H (答案(d n) b5. 关于偏摩尔量，下面的叙述(xsh)中不正确的是 (a) 偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零 (b) 溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量，而且都不等于其摩尔量 (c) 除偏摩尔吉布斯自由能外，其他偏摩尔量都不等于化学势 (d) 溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯杜亥姆关系式 (答案) b6. 下列各式中哪个是化学势？ (a) (b) (c) (d) (答案) d (什么叫化学势？化学势具有哪些性质和特点。615题) 化学势可以用不同的状态函数进行定义

20、，但相应的下标不同。只有 既符合化学势的定义，又符合偏摩尔量的定义。又因为大多数过程是在恒温恒压下进行的，所以该定义式应用最广泛。仅就 定义式而言，根据 的关系可知，纯物质的化学势就等于其摩尔吉布斯自由能函数，即 ，且为强度性质，其绝对值不知道。7. 下列四个偏微商中哪个既是偏摩尔量，又是化学势？ （a） （b） （c） （d） (答案(d n) d8. 298 K, p下，苯和甲苯形成(xngchng)理想液体混合物，第一份溶液(rngy)体积为2 dm3，苯的摩尔分数为0.25，苯的化学势为1，第二份溶液的体积为1 dm3,苯的摩尔分数为0.5，化学势为2,则 (a) 12 (b) 12

21、(c) 1=2 (d) 不确定 (答案) b化学势的表达式IG: IL: 9. 在373.15K和101325Pa下水的化学势与水蒸气化学势的关系为（a） (水)(汽) （b） (水)(汽)（c） (水)(汽) （d） 无法确定 (答案) a 什么叫相平衡。 两相平衡，化学势相等，10. 273 K，2101.3 kPa 时，水的化学势比冰的化学势 (a) 高 (b) 低 (c) 相等 (d) 不可比较 (答案) b , 增压能可使冰变为水。11. 饱和溶液中溶质的化学势与纯溶质的化学势的关系式为 （a） （b） （c） （d）不能确定 (答案) a（两相平衡，化学势相等，）12. 不饱和溶液

22、中溶质的化学势与纯溶质的化学势的关系式为： （a） （b） （c） （d）不能确定 (答案(d n) c13. 单一组分(zfn)的过冷液体的化学势比其固体的化学势： （a） 高 （b） 低 （c） 相等(xingdng) （d） 不可比较 (答案) a14. 在，两相中均含有A和B两种物质,当达到平衡时,下列哪种情况是正确的? (a) = (b) = (c) = (d) = (答案) b15. 下列四种状态纯水的化学势最大的是(a) 273.15 K,101325 Pa, H2O(l)的化学势1(b) 273.15 K,101325 Pa, H2O(g)的化学势2(c) 273.15 K,2

23、02650 Pa, H2O(l)的化学势3(d) 273.15 K,202650 Pa, H2O(g)的化学势4 (答案) d16. 气体热力学标准态为（a）25、100kPa状态（b）273.15K，101325Pa，理想气体状态（c）100kPa，纯理想气体状态（d）25，100kPa纯理想气体状态 (答案) c(标准态定义？气体、理想液态混合物各组份及理想稀溶液中溶质和溶剂的标准怎么定义的？1617题)任何气体的标准态都相同，其定义为在温度、压力为P=101325 Pa且具有理想气体形为的那个状态纯固体物质的标准状态就是标准压力p(100KPa)下的纯固体纯液体物质的标准状态就是标准压力

24、p(100KPa)下的纯液体在理想混合物中，任一组分的标准态都是p下的纯物质。溶液中，溶剂和溶质标准态的定义不同。溶剂的标准态为p下的纯物质与理想混合 物中任一组分的标准态一样。而溶质的标准态定义则根据浓度的表示方法不同而异。17. 涉及纯物质标准状态的下列(xili)说法中不正确的是（a） 纯理想气体的标准(biozhn)状态就是标准压力p(100KPa)下的状态(zhungti)（b） 纯液体物质的标准状态就是标准压力p(100KPa)下的纯液体（c） 纯固体物质的标准状态就是标准压力p(100KPa)下的纯固体（d） 不同的物质在相同温度下都处于标准状态时，它们的同一热力学函数值都应相同

25、 (答案) d18. 关于理想液体混合物，下面的表述中不正确的是 (a) 理想液体混合物一定是无热溶液，但无热溶液不一定是理想溶液 (b) 理想液体混合物可以是电解质溶液，也可是非电解质溶液 (c) 理想液体混合物中任一组分在所有浓度时都遵守拉乌尔定律 (d) 理想液体混合物是指所有分子之间的引力和分子体积都相仿的多组分体系 (答案) b （什么叫理想液态混合物，其热力学特性？1822） 任意组分，在任意浓度下均遵守Raoults law 的溶液称为理想混合物mixV, mixHm,mixS和mixG是理想混合物形成过程中四个重要 的热力学性质的变化值。mixV0，mixHm0，说理想液态混合

26、物在行成过程中没有体积的变化（mixV0），并且无热效应（mixHm0）。mixGmRTxBlnxB0 说明理想液态混合物的混合过程是自发过程。mixSmRTxBlnxB，mixGmRTxBlnxB具有与理想气体等温等压混合过程完全相同的形式。19. 假设A，B两组分混合可以形成理想液体混合物，则下列叙述中不正确的是 (a) A，B 分子之间的作用力很微弱 (b) A，B 都遵守拉乌尔定律 (c) 液体混合物的蒸气压介于 A，B 的蒸气压之间 (d) 可以用重复蒸馏的方法使 A，B 完全分离 (答案) a20. 对于理想液体混合物 (a) mixH = 0 mixS = 0 (b) mixH

27、= 0 mixG = 0 (c) mixV = 0 mixH = 0 (d) mixV = 0 mixS = 0 (答案) c21. 二组分理想液态混合物的蒸气压(a) 一定大于任一纯组分的蒸气压 (b) 一定小于任一纯组分的蒸气压(c) 一定介于两种纯组分的蒸气压之间 (d) 以上三种情况(qngkung)均有可能 (答案(d n) c设 ，22. 在一定(ydng)压力下，A和B形成的理想溶液的沸点（a） 一定大于纯A的沸点（b） 一定大于纯B的沸点（c） 一定在A和B的沸点之间（d） 一定小于纯A的沸点也小于纯B的沸点 (答案) c23. 关于亨利系数，下列说法中正确的是 (a)其值与温

28、度、浓度和压力有关 (b)其值与温度、溶质性质和浓度有关 (c)其值与温度、溶剂性质和浓度有关 (d)其值与温度、溶质和溶剂性质及浓度的标度有关 (答案) d pB=KBxB 关于Henrys law Henrys law 适用于稀溶液中挥发性或气体的溶质，所以Henrys Law可表述为：在一定温度和平衡状态下，气体在B溶液中的溶解度（用物质量分数xB表示）与该气体的平衡分压pB成正比。若为挥发性的溶质，则可表述为：在一定温度和平衡状态下，稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压与其在溶液中的摩尔分数（或质量摩尔浓度、物质的量浓度）成正比。当溶质用不同的表示方法时，Henrys law有如下形式

29、， ， ， Henrys law中的比例系数其物理意义不同于Raoults law中的 ，它不是纯B的饱和蒸气压，仅是一个由实验确定的比例常数而已，在数值上等于x0时B分压对xB作图的正切值。 对于混合气体，在总压不大时，Henrys law可分别适用于每一种气体。 溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。 如HCl，在气相为HCl分子，在溶相为H+和Cl-，则Henrys law不适用。 溶液(rngy)浓度愈稀，对Henrys law符合得愈好。对气体(qt)溶质，T或 p，降低(jingd)了溶解度，能更好地符合Henrys law。24. 稀溶液中挥发性溶质在气相中分压力与液相组成的关

30、系符合（a）拉乌尔定律 （b）亨利定律（c）气相方程 （d）液相方程 (答案) b25. 稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压,下面的陈述都与它们有关，其中正确的是（a） 只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性（b） 所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正比（c） 所有依数性都与溶剂的性质无关（d） 所有依数性都与溶质的性质有关 (答案) b稀溶液的依数性：（蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压）与溶质的性质无关，只与溶质的数量有关的性质称为稀溶液的依数性。蒸汽压下降：沸点升高： 凝固点降低：渗透压： 26. 下列哪种现象不属于稀溶液的依数性（a） 凝固点降低 （b）沸点升

31、高（c） 渗透压 （d）蒸气压升高 (答案) d27. 影响沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是（a）溶剂本性 （b）温度和压力（c）溶质本性 （d）温度和溶剂本性 (答案) a沸点升高常数：凝固点降低常数：28. 海水不能直接饮用的主要原因是 (a) 不卫生(wishng) (b) 有苦味(k wi) (c) 含致癌物 (d) 含盐量高 (答案(d n) d , 饮用高盐海水后将发生反渗透，使体内缺水。盐卤破坏体内胶体营养成分。 29. 挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会(a) 降低 (b) 升高 (c) 不变 (d) 可能升高或降低 (答案) d30. 将非挥发性溶质溶于溶

32、剂中形成稀溶液时，将引起 （a） 沸点升高 （b） 熔点升高 （c） 蒸气压升高 （d） 都不对 (答案) a31. 两只各装有1 kg水的烧杯,一只溶有0.01 mol蔗糖,另一只溶有0.01 mol NaCl，按同样速度降温冷却，则 (a) 溶有蔗糖的杯子先结冰 (b) 两杯同时结冰 (c) 溶有NaCl的杯子先结冰 (d) 视外压而定 (答案) a , NaCl在水中解离后,粒子数增加一倍,冰点下降更多。32. 少量NaCl放入水中形成稀溶液后将引起溶液(a) 凝固点升高 (b) 沸点降低(c) 蒸汽压降低 (d) 三个都不对 (答案) c二、计算题1. 0时，101325Pa的氧气在水

33、中的溶解度为344.90cm3，同温下，101325Pa的氮气在水中的溶解度为23.50cm3，求0时与常压空气呈平衡的水中所溶解的氧气和氮气的摩尔比。解： k(O2)=101325/344.9；k(N2)=101325/23.5c(O2)=0.21101325/k(O2)=72.43 cm3；c(N2)=0.78101325/k(N2)=18.33 cm3显然二者之比为3.952. 20时乙醚的蒸气压为59.00kPa，今有100.0g乙醚中溶入某挥发性有机物质(wzh)10.0g，蒸汽压下降到56.80kPa，试求该有机物的摩尔质量。解： ；解得M2=195.3gmol-13. 25时水的

34、蒸气压为3.17kPa，若一甘油水溶液中甘油的质量(zhling)分数w=0.0100，问溶液的蒸气压为多少？（甘油即丙三醇，摩尔(m r)质量为93.1g/mol，是不挥发性溶质）。解：=0.998；p=3.170.998=3.16kPa4. 60时，液体 A 和 B 的饱和蒸气压分别为 0.395p$和 0.789p$，在该温度时 A 和 B 可形成稳定化合物 AB，其饱和蒸气压为 0.132p$，并假设任何给定的混合物具有理想液体混合物性质。如今在 60时，将 1 mol A 和 4 mol B 混合为液体体系，求算此体系的蒸气压和蒸气组成。 解：将 1 mol A 和 4 mol B 混合可形成 1 mol AB 和 3 mol Bp =p*AB xAB+ p*BxB= (0.132p$)/4 + (0.789p$)3/4= 0.