《有机化学》课件￥05-1醇、硫醇、酚

1、醇、硫醇第五章中国医科大学化学教研室夏阳Alcohol、 mercaptan 醇alcohol 硫醇mercaptan 第一节醇 alcohol 按碳原子类型分： 伯醇（1醇）、仲醇（2醇）、叔醇（3醇）。 伯醇 仲醇 叔醇 （一）醇的分类和命名 1、分类 按羟基数目分： 一元醇、二元醇、三元醇（多元醇）。 一元醇 二元醇 三元醇 2、命名 普通命名法 规则：烃基名称+醇，省去“基”字。 例如： 乙醇ethyl alcohol 异丙醇isopropyl alcohol 苄醇（苯甲醇） benzyl alcohol 系统命名法 主链：含羟基及不饱和键的最长碳链；编号：从靠近羟基端编起，且序号和最

2、小；命名：标出取代基位次、数目及名称等，称某醇。 规则：例如： 2,3-二甲基-1-丁醇2,3-dimethyl-1-butanol 1,3-丙二醇1,3-propanediol 5-苯基-4-己烯-2-醇5-phenyl-4-hexen-2-ol 俗名：根据来源进行命名。 木醇wood alcohol 山梨醇sorbitol （二）醇的结构与物理性质 1、结构 甲醇结构 2、物理性质 氢键： 醇与水之间形成的氢键 醇分子间形成的氢键 水分子间的氢键对溶解度影响 醇羟基与水分子之间形成氢键，使醇的溶解度增大。低级醇能与水互溶，但随着烃基增大，氢键对溶解度影响也相应下降。对沸点影响 液态醇羟基之

3、间可通过氢键缔合，使变成气态时需多提供断裂氢键的能量，故醇的沸点比相应分子质量的烷烃高。氢键对醇溶解度及沸点的影响（三）醇的化学性质 1、与活泼金属的反应 酸性：H2O ROH RCCH NH3 RH 碱性：R- NH2- RCC- RO- OH- 醇钠常用于醚的制备： 醇钠碱性：叔醇钠 仲醇钠 伯醇钠R-OH + HXR-X + H2O2、与氢卤酸的反应：醇和氢卤酸反应生成卤代烷和水，此反应是可逆的。不同类型的氢卤酸活性顺序为：HIHBrHCl。不同结构的醇活性顺序为：叔醇仲醇伯醇。无水氯化锌的浓盐酸溶液叫卢卡斯（Lucas）试剂。一般叔醇立即反应使溶液变混浊；仲醇需十几分钟后变混浊；而伯醇

4、在室温下放置数小时后才见混浊。此法可用于鉴别含6个碳原子以下的伯、仲、叔醇。3、与无机含氧酸的酯化反应 甘油三硝酸酯glyceryl trinitrate 常见无机酸酯还有： 硫酸氢甲酯 硫酸二甲酯 一磷酸腺苷（AMP） 4、脱水反应 分子内脱水 CH3CH2OHCH2CH2H2O170H2SO4浓机理： CHH CHOHabCHH CHOH2abH+快慢H2OC C H H 快H+CHH CHab正碳离子稳定性：3C+ 2C+ 1C+ 脱水活性：3ROH 2ROH 1ROH Saytzeff规律：主要产物是双键上连有最多 烃基的烯烃。 例如： （主）（次）分子间脱水 CH3CH2OHCH3C

5、H2OCH2CH3 H2O2140浓H2SO4机理： CH3CH2OHH+快CH3CH2OH2HOC2H5 H2O慢（SN2）H+CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OHCH2CH3例：写出下列醇进行分子内脱水的主要产物 5、氧化反应 氧化反应（oxidation）：得氧或去氢的反应。 还原反应（reduction）：得氢或去氧的反应。 O ：KMnO4，K2Cr2O7/H+ K2Cr2O7的酸性水溶液与叔醇作用为什么会变绿？ 因为叔醇在酸性水溶液中可分子内脱水成烯烃， K2Cr2O7氧化烯烃后生成绿色的Cr3+。6、与氢氧化铜反应：具有2个相邻羟基的多元醇与新配制的氢氧化铜反应，可使其沉淀

6、溶解生成一种深蓝色的溶液。例如CH2-OHCH-OH +CH2-OHCuOHOHCH2-OCH-OCH2-OHCu+ H2O甘油铜甲醇：俗称木醇，主要用作溶剂，有酒味，毒性强，内服10ml导致失明，30ml可致死。乙醇：俗称酒精，有机溶剂、化工原料，可使细菌蛋白质变性，75%乙醇溶液临床作外用消毒剂。（四）甲醇、乙醇的功能与毒性第二节硫醇 mercaptan（一）硫醇的命名 硫醇的命名与醇相似，在“醇”字前加上“硫”字即可。结构复杂时，把-SH当作取代基，称巯基（mercapto-）。 甲硫醇methanethiol 3-戊硫醇3-pentanethiol 2-巯基乙醇2-mercaptoethanol （二）化学性质 1、弱酸性 重金属解毒剂： 二巯基丙醇（BAL） 二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠 2、与重金属作用 中毒及解毒： 活性酶 中毒酶 中毒酶 活性酶 从尿中排出 3、氧化反应 二硫化物 disu