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文档简介

1、从聚合热力学上分析，乙烯、丙烯是很有聚合倾向的单体，但是在很长一段时间内， 未能将该单体聚合成聚乙烯和聚丙烯，这主要是动力学上的原因。19381939年，英国I.C.I.公司在高温(180200C)、高压(180200MPa)下， 以氧作引发剂，使乙烯经自由基聚合制得聚乙烯。在高温下聚合易发生链转移反应，所得聚 乙烯带有在空间作无规排布的许多支链，致使其结晶度低、熔点低、密度也低，俗称低密度 聚乙烯。根据过程特征，也叫做高压聚乙烯。1953年德国K. Ziegler等从一次以AlEt为引发剂从乙烯合成高级烯烃的失败实验出 发，意外地发现以乙酰丙酮的锆盐和AlEt引发时得到的是高分子量的乙烯聚合

2、物，并在此 基础上开发了的乙烯聚合的引发剂四氯化钛-三乙基铝(TiCl-AlEt3)，在较低的温度(50 70C )和较低的压力下，聚合得无支链、高结晶度、高熔点的高密度聚乙烯。1954年，意 大利G. Natta以四氯化钛-三乙基铝(TiCl - AlEt )作引发剂，使丙烯聚合得等规聚丙烯43(熔点175C)，其中甲基侧基在空间等规定向排布。Ziegler-Natta所用的引发剂是金属 有机化合物/过渡金属化合物的络合体系，单体配位而后聚合，聚合产物呈定向立构，从这 三角度考虑，因而分别有络合聚合、配位聚合、定向聚合之称，但三者有所区别。根据聚合 机理的特征，本节采用配位聚合一词。随后，G

3、oodrich-Gulf公司采用四氯化钛/三乙基铝体系使异戊二烯聚合成高顺式1，4 (95%97% )聚异戊二烯，成功地合成得天然橡胶。几乎同时，Firestone轮胎和橡胶 公司用锂或烷基锂作引发剂，也聚合得高顺式1，4 (90%94% )聚异戊二烯。此外，先 后来用钛、钻、镍或钨、钼络合引发体系，合成得高顺式1，4 (94%97% )聚丁二烯橡 胶(简称顺丁橡胶)。虽然早在1947年，C. E. Schildknecht以BF (OC H )作引发剂，于丙酮中-78C下， 已使丁基乙烯醚聚合成立构规整聚合物，但Ziegler-Nat在络合引发体系、配位聚合机理、 有规立构聚合物的合成、微结

4、构、性能等方而研究的成就，在高分子科学领域内起着里程碑 的作用。因而获得了诺贝尔奖金。过渡金属化合物/金属有机化合物的一系列络合体系可以统称为Ziegler-Natta引发 剂，目前已用来生产多种塑料和橡胶，例如高密度聚乙烯、等规聚丙烯、全同聚1-丁烯、 全同聚4-甲基-1-戊烯、反式l，4-聚异戊二烯等可用作塑料，顺式1，4-聚丁二烯、顺式1， 4聚异戊二烯、乙丙共聚物、反式聚环戊烯等可用作橡胶。其总年产量高达几千万吨。因此， 研究配位聚合具有重要的理论和实际意义。捎玷 + h2c=ch W ci-YP-bH-C|ZCIch3 Cl Cl（单金属活性中心）（单金属活性中心）ch-ch3ch2 飞回I Cl Cl-Tr Cl ClClCI-Ji-CH2CHRCl Cl CH3配位2H or3 H

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