山东大学分析化学（第四版）习题及答案06吸光光度法

1、第六章：吸光光度法1计算并绘制吸光度和透射比的关系标尺。 解 根据朗伯比尔定律 (图略) 2根据，设K=2.5104，今有五个标准溶液，浓度c分别为4.010-6，8.010-6， 1.210-5， 1.610-5，2.010-5mol/L，绘制以c为横坐标、T为纵坐标的cT关系曲线图。这样的曲线图能否作为定量分析标准曲线用，为什么？解浓度（10-5molL-1）0.400.801.21.62.0 T0.790.630.500.400.32CT由于c-T关系曲线图并非线性的，因此无法作定量分析标准曲线用。3某试液用2cm比色皿测量时，T=60%，若改用1cm或3cm比色皿，T及A等于多少？解：

2、根据 当 ，得 ， ，4某钢样含镍约0.12，用丁二酮 肟光度法（1.3104L.mol-1.cm-1）进行测定。试样溶解后，转入100mL容量瓶中，显色，并加水稀释至刻度。取部分试液于波长470nm处用1cm比色皿进行测量。如要求此时的测量误差最小，应称取试样多少g?解：由光度测量误差公式可知，当吸光度A=0.434时，测量误差最小。已知b=1cm,，=1.3104，根据公式A=bc，此时显色液的浓度应为C = 3.3410-5molL-1m = cVM=3.3410-510010-358.69=1.9610-4g即100mL显色液中镍的质量为：1.9610-4g已知钢样中含镍0.12%，则

3、应称取试样质量为 ms = 0.16g5浓度为25.5/50mL的Cu2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600nm处用2cm比色皿进行测量，测得T=50.5%，求摩尔吸收系数、灵敏度指数S。解：A=， 6用一般吸光光度法测量0.00100mol.L-1锌标准溶液和含锌的试液，分别测得A=0.700和A=1.000，两种溶液的透射比相差多少？如用0.00100mol.L-1标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？与示差吸光光度法相比较，读数标尺放大了多少倍？解：根据 A=当A=0.700，T=20.0%; A=1.000，T=10.0%.透射比差为 T=20.0-10.0=10.

4、0%用0.00100标准溶液作参比溶液时，即相当于将T=20.0%，扩展到T=100%。相当于将读数标尺放大5倍。此时试液 7以示差吸光光度法测定高锰酸钾溶液的浓度，以含锰10.0mg.mL-1的标准溶液作参比液，其对水的透射比为T=20.0%，并以此调节透射比为100，此时测得未知高锰酸钾溶液的透射比为T=40.0%，计算高锰酸钾的质量浓度。解： ，故：8Ti和V与H2O2作用生成有色络合物，今以50mL 1.0610-3mol.L-1的钛溶液发色后定容为100mL；25mL 6.2810-3mol.L-1的钒溶液发色后定容为100mL。另取20.0mL含Ti和V的未知混合溶液经以上相同方法

5、发色。这三份溶液各用厚度为1cm的吸收池在415nm及455nm处测得吸光度值如下：溶液A(415nm)A(455nm)Ti0.4350.246V0.2510.377合金0.6450.555求未知液中Ti和V的含量为多少？解：设TiTi和V, 由 由 根据 将上 代入解之得 合金中 9. 测定纯金属钴中微量锰时，在酸性溶液中用KIO4将锰氧化为MnO4-后进行光度测定。若以标准锰溶液配制标准系列，在绘制标准曲线及测定试样时，应该用什么参比溶液？解：略10. 在波长355nm处=23.3L.mol-1.cm-1，；在波长355nm处的吸收可忽略，在波长302nm处=7.24L.mol-1.cm-

6、1。今有一含和试液，用1cm吸收池测得=1.010，=0.730。计算试液中和的浓度。解：根据 A= 由题意 11. 某有色络合物的0.0010%的水溶液在510nm处，用2cm的比色皿测得透射比为42.0。求此有色络合物的摩尔质量。（已知=2.5）解：mol/L12. 采用双硫腙吸光光度法测定其含铅试液，于520nm 处，用1cm比色皿，以水作参比，测得透射比为8.0%。已知=。若改用示差法测定上述溶液。问需多大浓度的标准作参比溶液，才能使浓度测量的相对标准偏差最小？解：使相对误差最小，则 A=0.434，即T=36.8%。相当于标尺放大36.8/8.0%=4.6倍标准以水参比时，其则标准1

7、3. 某酸碱指示剂的酸式（）在610nm处有最大吸收，在450nm处稍有吸收。其碱式（In）在450nm处有最大吸收，在610nm处稍有吸收。今配制该指示剂c=的溶液，分别在pH1.00和9.00的缓冲溶液中，用1cm比色皿测量吸光度如下：pH1.009.001.460.0510.0700.760现有该指示剂的稀溶液，将其pH值调到5.00，在相同条件下，测得=0.700，=0.311。求指示剂的理论变色点pH。解：根据 在波长610nm的吸光度值，可以求出该波长下的分别为=1.46/=0.051/=42.5同理，可得 =0.070/=58.3=0.76/=0.63在pH=5.00时，设指示剂

8、稀溶液的浓度为c 将式，及和代入式，中，得0.700= 0.311= 解由式，组成的联立方程，得14. 为测定有机胺的摩尔质量，常将其转变为1：1的苦味酸胺的加合物，现称取0.00500g某加合物，溶于乙醇中配成1L溶液，以1cm比色皿，在最大吸收波长380nm处测得吸光度为0.750，求有机胺的摩尔质量（已知M苦味酸为229，=）解：根据 则苦味酸胺的加合物 M(加合物)=666.7M（有机胺）=666.7-229=437.715. 某钢样含锰约0.15%，溶解后锰全部转化为，于100mL容量瓶中定容，用吸光光度法于525nm处用1cm比色皿进行测定，=2.2。若希望仪器测量相对误差为最小，

9、应称取试样多少克？解：设应称取试样Wg，已知，=54.938，根据 由题可知，希望仪器测量相对误差为最小，即要求A=0.434， 则 解得 W=0.72g16. 已知的总浓度为，用等摩尔法测得最大吸光度，外推法得到=0.390，络合比为1：2，其K稳值为多少？解：依题意，显色剂R的总浓度恰为的总浓度的2倍，而络合比恰为2:1。外推法所得与最大吸光度之差是由于络合物的离解造成的，设络合物的离解度为，络合物的离解平衡如下：+ 2R平衡时 依题意已知，将c与数值代入式得故 17. 某有色溶液以试剂空白作参比测得=0.08，已知=1.1，若用示差法测定上述溶液，要使测量的相对误差为最小，参比溶液的浓度

10、为多少？解法一： 已知b=1cm, =1.1, 由公式得:有色溶液的浓度为 用示差法测定有色溶液，欲使其测量相对误差最小，即测量的吸光度A=0.434,即为0.434。设所用的参比溶液用普通光度法测量时，其吸光度为=1.10-0.434=0.666已知b=1cm, =1.1,=0.666,则参比溶液的浓度为=解法二：有色溶液的浓度: 用示差法测定有色溶液，欲使其测量相对误差最小，则测量的吸光度A相对应为0.434，设所用参比溶液的浓度为。由示差法的原理可知，有色溶液与参比溶液两者浓度差为则 =18. 利用二苯胺基脲比色法测定铬酸钡的溶解度时，加过量的与水在30的恒温水浴中，让其充分平衡，吸取上

11、层清夜10.00mL于25mL比色管中，在酸性介质中以二苯胺基脲显色并定容，用1.00cm比色皿于540nm波长下，测得吸光度为0.200。已知2.00的铬（）标准液10.0mL同样发色后，测得A=0.440。试计算30时铬酸钡的溶度积。解：在水溶液中铬酸钡存在如下的溶解平衡铬酸钡饱和溶液中铬的浓度为30时，的溶解度若以100g水中的含的质量（以g计）表示，则为30时，的溶解度以以物质的量表示则为19. 的浓度为时，吸收了545nm波长下的25%的入射光，计算当仪器透射比的读数误差为，的浓度为时，测定结果的相对误差。解：据误差的计算公式当的浓度为时, 当的浓度为时, 故 20. 图6-18为X和Y两种吸光物质的吸收曲线