天然药物化学教学课件123教育-2

1、第十二章 萜类和挥发油TerpenoidsVolatile Oils第十二章 萜类和挥发油二、萜类的结构类型及代表性化合物2四、萜类化合物的提取分离4一、概述31三、萜类化合物的理化性质33六、挥发油6五、萜类化合物的检识与结构测定35概 述 挥发油（volatile oils）又称精油（essential oils）， 是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。 挥发油类成分主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。 挥发油多具有祛具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。生活中的挥发油现象概 述来源作用与用途丁香罗勒油唇形科植物丁香罗勒镇痛，防腐。用于

2、龋齿八角茴香油木兰科植物八角茴香芳香调味，健胃药薄荷油唇形科植物薄荷芳香调味，驱风药满山红油杜鹃花科兴安杜鹃止咳，祛痰，用于气管炎松节油松科松属植物皮肤刺激药，用于肌肉关节痛杜荆油马鞭草科植物杜荆止咳，祛痰，用于气管炎肉桂油樟科植物肉桂驱风药，健胃药药用挥发油挥发油萜类化合物芳香族化合物脂肪族化合物 其它类化合物 挥发油中的萜类成分，主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等；如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等；如正癸烷（存在于桂花的头香成分中）和小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇，存在于陈皮挥发油中）；除上述三述化合物外，还有一些挥发油样物质，如大蒜油（mustark oil）等，也能随水

3、蒸馏，故也称之为“挥发油”。组成挥发油的组成萜类化合物香叶醇橙花醇香茅醇薄荷醇新薄荷醇薄荷酮金合欢醇挥发油的组成芳香族化合物脂肪族化合物 挥发油的性质色无色或微带淡黄色，少数具有其它颜色常温液态，有的在冷却时可能结晶（脑）味大多具有香气或特殊气味，是其品质优劣的重要标志挥发性在常温下自行挥发而不留痕迹，与脂肪油的本质区别！形态性 状食用油为脂肪油，由一系列脂肪酸及其衍生物构成，非挥发油！挥发油的性质溶解度难溶于水而易溶于亲脂性有机溶剂，在高浓度乙醇中全溶，在低浓度乙醇中只能溶解部分。物理常数多数比重小于1，个别大于1。沸点在70300之间。均具有光学活性，且具有强烈的折光性。 稳定性挥发油经常

4、与空气、光线接触会逐渐氧化变质（树脂化），使挥发油比重增加，粘度增大，颜色变深，因此挥发油应装入棕色瓶内低温保存。 挥发油的提取水蒸气蒸馏法（药典方法）油脂吸附法（贵重的挥发油）溶剂萃取法超临界流体萃取法冷压法（含挥发油含量较多时用）挥发油的提取挥发油的提取水蒸汽蒸馏法挥发油与水不混溶，受热后，二者蒸汽压的总和大于大气压时，挥发油可随水蒸气蒸馏出来。此方法设备简单，操作简单，成本低等优点，实验室常采用该方法。但是由于高温，原料易受强热而焦化变质，影响品质，所以高级香料以及药用中一般不用该方法。挥发油的提取超临界流体：处于临界温度、临界压力以上，介于气体与液体之间；具有液体和气体的双重特性;对很

5、多物质有很强的溶解能力.常用的是二氧化碳CO2。 优点:(1)温度接近室温,热敏成分稳定。 (2)临界压力不高, 易操作。 (3)本身呈惰性，与化合物不反应。 (4)成本低。 超临界流体萃取技术（SCF）复方丹参滴丸；康莱特注射液；速效救心丸实验室工厂挥发油的提取CO2超临界流体 设备挥发油的分离色谱分离法分馏法冷冻处理化学方法分馏法：利用沸点高低的不同而得以分离沸点：1、含氧萜不含氧萜 2、双键多，沸点高 3、极性增加，沸点升高 羧酸醇醛、酮酯醚低沸程 3570 单萜中沸程 70100 含氧单萜高沸程 100140 倍半萜 薁挥发油的分离化学方法10%盐酸或硫酸萃取碳酸氢钠、氢氧化钠溶液依次

6、萃取邻苯二甲酸酐、丁二酸酐处理吉拉德试剂或亚硫酸氢钠法碱性成分酚、酸性成分醇化合物醛酮化合物p444 图12-11挥发油的分离色谱分离法硝酸银层析 利用成分中双键的多少和位置不同，与AgNO3形成络合物难易和稳定性的差异，来分离化合物。挥发油的分离 挥发油成分的极性一般很小，硅胶和氧化铝吸附柱色谱运用最广泛。多采用分馏法和吸附色谱法相结合。 普通吸附色谱法很难有效分离小极性的萜类挥发油成分，但是大多数的该类成分都具有双键。方法：通过2%AgNO3处理的硅胶柱，用苯-乙醚（5：1）洗脱，这三个化合物得到分离。-细心醚：最先被洗脱，双键反式-细心醚：第2个被洗脱，双键顺式欧细心醚：最后被洗脱，末端

7、双键硝酸银层析的吸附规律：1双键越多，吸附力越强，Rf 值越小。2、双键个数相同，按照极性大小。3 、双键三键。4、末端双键顺式反式。-细心醚-细心醚欧细心醚挥发油成分的分离挥发油成分的鉴定物理常数测定化学常数测定功能团鉴定色谱应用 相对密度、比旋度、折光率、凝固点挥发油和精品品质控制酸值、酯值、皂化值酚类、羰基化合物、内酯类、醇类化合物和不饱和化合物及类化合物等。香草醛浓硫酸、高锰酸钾、异羟戊酸铁、硝酸铈铵、溴酚蓝等试剂TLC, GC, GC-MS-DS挥发油研究实例（GC-MS分析）水泽兰：挥发油对流感病毒有抑制作用，有淡雅的香气，在民间用作中药和香料。提取：乙醇浸提，减压精溜，沸程122

8、-192，得有清香气息的黄色透明液体。鉴定：用气相色谱质谱数据库（GC-MS-DS）鉴定，得到61个峰的总离子流图。结果：根据质谱裂解规律解析图谱，与标准谱对照，结合TLC与光谱分析结果，确定了42个化学成分（表12-4）水泽兰净油的主要成分：1：萜类成分2：芳香族化合物3：脂肪族化合物 一系列脂肪族烷烃及醛酮衍生物挥发油研究实例（GC-MS分析）小 结了解萜类的含义、分类方法和生源学说。掌握各种萜类化合物的结构类型及重要代表物的结构、性质和用途掌握萜类化合物的重要理化性质了解萜类化合物的提取分离方法了解萜类化合物的结构测定方法掌握挥发油的组成、性质、提取分离和鉴定方法思 考 题1、何谓萜类化合物？其分类依据是什么？2、卓酚酮类、环