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文档简介

1、市场上常见热塑性弹性体为:苯乙烯类热塑性弹性体(SBS/SEBS),聚烯烃类热塑性弹性体(TPO),热塑性聚氨酯 (TPU),聚酯类热塑性弹性体 (TPEE),聚酰胺类热塑性弹性体(TPAE).在这些弹性体中,每一种弹性体都有不同的性能 .其中,苯乙烯类热塑性弹性体包括SBS 和 SEBS.SEBS 是氢化的苯乙烯类弹性体,其分子链的饱和度较高,因此,SEBS 的耐温性, 耐侯性,抗UV 性能等要大大优于SBS 弹性体,是热塑性弹性体中,应用最广泛的一种。TPE 特性:具备良好的触感, 可调整的物性,具备环保要求。无毒、无臭、无损害优良的耐热性、耐低温性-60;耐一般的化学品性及电器绝缘性无须

2、硫化即具有硫化橡胶的特性适合于注塑成型或挤出机加工成型边料、溢料可完全回收,降低本钱百分百回收加工时间短,生产效率高优异耐候性,对臭氧、紫外线、电弧有良好的耐受性密度低,单位重量利用率更高着色性能优秀:颜料分散均匀,不流痕,不褪色优良的电性能:体积电阻:1010 ohmcm,击穿电压强度;高压达 39.3Mv/m用于二次注塑,与PP、PE、HIPS、ABS、PC、PA 等材料结实粘接。增韧改性,在PP、PE、PS、ABS、PC、PA 等材料中参加肯定比例的TPE/TPR 以增加产品的韧性,改善产品抗冲击性能等,削减产品的易碎、易裂的状况。物理性能良好的外观质感,触感温存;易着色,色调均一,稳定

3、;物性可调,为产品设计供给宽阔的创意空间;力学性能可比硫化橡胶,但无须硫化交联;硬度范围宽广,自SHORE-A 0 度至SHORE-D 70 度可调;耐拉伸性能优异,抗张强度最高可达十几个 Mpa,断裂伸长率最高可达十倍以上;长期耐温可超过 70,低温环境性能良好,在-60下仍能保持良好的挠曲性; 良好的电绝缘性及耐电压特性;突出的防滑性能,耐磨性和耐候性能等。化学性能耐一般化学品水、酸、碱、醇类溶剂;可在溶剂中加工,可短期浸泡于溶剂或油中;无毒性;良好的抗紫外线辐射及抗氧化性能,可使用于户外环境;粘结性能好,选用适宜的胶粘技术可直接与真皮或人造皮革外表结实粘合。产品应用:汽机车配件:由于近年

4、汽车工业的科技进步及汽车车身轻量化进展,使汽车材料的选用有了明显转变。TPE 能直接注塑或压出成型,废料可回收。在本钱和轻量性上可取代传统橡胶;并可取代PVC,为一代环保材料。安全气囊套 * 汽车边条 * 挡泥板 * 汽车地毯 * 汽车内饰件 * 方向盘套 * 防尘套*排挡罩* 垫片* 脚踏板* 投射灯外壳TPV 系列:TPV 系列是PP/EPDM 的充分动态硫化产物,具有良好的耐候性,可直接由注塑或挤出加工。TPV 系列已广泛应用于汽车、电线电缆和建筑等行业。汽车密封条 * 安全气囊套 * 防尘套 * 工具握把汽车内饰件 * 门窗密封条 * 电线包覆材料运动器材:运动器材必需具备优良的耐候、

5、耐磨和止滑等物理特性,以保证符合职业运发动需要。由于 TPE 的精彩物料特性、极佳的设计机敏性及在本钱和轻量性上可取代传统橡胶,使其可广泛使用于各类运动器材。脚踏车配件 * 扩胸条 * 鱼饵* 刹车块*运动护垫等手把类高尔夫手把、各种球拍、脚踏车、滑雪器材等 潜水器材蛙鞋、蛙镜、呼吸管、头带、手电筒等电开工具:为了满足消费者对于松软型手柄的要求,各式工具用品的供给商都在承受松软触感TPE,使他们的产品变得更舒适、安全和耐用。结果,随着制造商在他们的产品设计中纷纷承受松软型手柄,TPE 在工具手柄中的应用正在稳步增长。主要优点:1、 手感松软;/2、 优化的人机接触界面;/3、与多种材质基体的极

6、佳粘接力;/4、枯燥和潮湿环境均宜的防滑手柄;/5、优良的耐油脂的性能;/6、抖动阻尼效应电开工具外壳与各种极限材料PA、PC、ABS、POM、PP 等强劲粘接材料完全通过多环芳香烃PAHS,壬基苯酚NP等多项测试!电钻、电锤、电锯等。封装材料:TPE 因其具有无气味、易着色和良好的密封性,是制作密封条、瓶盖垫圈的绝佳材料。 TPE 符合各国对重金属含量要求以及FDA 对物料接触食品的卫生要求,是公认的环保材料。瓶盖垫片 * 密封垫片工具材料:双物料的设计与应用在近几年间已形成一大潮流。TPE 包覆材料可增加产品的舒适性、安全性、耐用性和美观性,将其使用于各类手柄局部, 既能供给防滑效果及松软

7、触感,同时亦提高了产品的附加价值及市场竞争力。手把类工具螺丝批*榔头*锤子等手柄日常用品:TPE 应用于各类日常用品,以松软的触感、可着色和易接着性深受宽阔消费者欢送;生产商无不使用TPE 以增加产品功能及舒适性,提升产品附加价值。TPE 被公认为是可取代PVC 的环保材料。厨房用品 * 浴室地毯 * 制冰盒 * 工具手把背包底座 * 梳子握把 * 牙刷柄 * 剃须刀文具用品:由于具有松软的触感、良好的止滑性、可着色性及可接着性, TPE 现已被广泛应用于文具系列的产品不仅拥有舒适的触感,同时亦提高了产品的附加价值及市场竞争力。橡皮擦 * 圆珠笔握环 * 笔套 * 垫片*订书机底座等电子零配件

8、:TPE 具有良好的耐冲击性和耐油性。其可着色和可调整的硬度使电子产品富有设计感,增加产品的附加价值。手机天线 * 键盘 * 计算器按键 * 摄像头底座* 手电筒护套玩耍手柄 * 手把 * 鼠标被覆、衬垫及中键滚轮*光碟包装盒及其它软质防震零件等。轮子包胶:手推车轮子* 医用脚轮* 工业脚轮等园林工具:手板锯、高枝剪、锹、铲修枝剪、整篱剪、园林锯、园林剪刀、草耙、钢叉、修枝剪、花具、雪铲、小锄、修枝锯、草剪等手柄包胶。洁具:花洒头、喷枪、排污管、软管等。日常用品:手把类刀具、梳子、剪刀、手提箱、牙刷柄等、脚踏垫、冰格、餐桌垫、瓶盖内衬、背包底座及其他橡塑制品等TPEE 系列:具有橡胶的弹性和工

9、程塑料的强度,与橡胶相比,它具有更好的加工性能和更长的使用寿命;与工程塑料相比,同样具有强度高的特点,柔韧性和动态力学性能更好。TPEE 硬度范围大,构造强度高,弹性好,耐冲击,耐曲挠。TPEE 易与加工,熔融流淌性好,熔融状态稳定,收缩率低,结晶速度快。对大多数用途来说,TPEE 可以直接使用,假设有特别要求,可添加相应助剂以满足要求。TPEE 主要用于要求减震、耐冲击、耐曲挠、密封性和弹性,耐油、耐化学品并要求足够强度的领域。聚合物改性、汽车零部件、伸缩性 软线、液压软管、鞋材、传动皮带、旋转成型轮胎、齿轮、挠性连轴节、消音齿轮、电梯滑道、化工设备管道阀件中的防腐耐磨耐凹凸温材料等。医疗器

10、材:为满足对更干净、安全和高性价比的物料的需求,TPE 也进入到医疗器材行业中。TPE 可回收,具有可调整的硬度,并且符合FDA 及重金属含量要求,是公认的环保材料。产品应用:仪器手把 * 轮子 * 防毒面罩 * 各种管件*吸球* 束带* 容器* 垫圈* 瓶塞鞋材用品:用于制作鞋子的材料一般要求有良好的弹性、抗震性、止滑性及耐磨性。使用TPE 可增加产品的舒适性、安全性、耐用性和美观性。它可使生产商增加设计的可能性,提升产品的附加价值及市场竞争力。鞋底 * 鞋边饰品 * 鞋中底 * 脚趾护套*鞋垫 * 后跟垫片 * 雪鞋套电线电缆:为满足对低烟、无卤和高性价比的材料日益增长需求,TPE 也进入

11、到电线电缆行业中。可用于电线电缆护套、一般家用电器的电源线、连接线等,是公认的环保材料。连接器 * 开关 * 插座 * 计算器排线*插头被覆*室内电线电缆护套玩具用品:近年来因环保及玩具安全意识的提升,用于取代PVC 的材料应用愈加广泛。TPE 应用于玩具系列的产品不仅拥有强拉力及延长性,而且其易着色性和可调整的硬度增加了玩具设计的机敏性。各类玩偶 * 软质玩具 * 溜溜球TPE 所具有的橡胶与塑料的双重性能和宽广的特性,可用塑胶成型机来加工,不需加硫作业, 从而缩短生产时间,且溢料、废料可回收利用,有利降低本钱、保护环境,现已广泛用来代替橡胶、硅胶、乳胶等材料,用于生产医疗用品如外科手套、血

12、液袋等,性保健用品代 替硅胶,避孕套代替乳胶,日用品如代替硅胶生产婴儿奶嘴、咬胶等,弹性水晶球,手表外壳及表带,礼品盒,粘刷,软质桌垫,高压垫,高级鞋垫,管子垫圈、软管,汽车零配件,电器配件,潜水镜及胶带配件,滑板车轮,玩具车轮,工业脚轮,软体鱼饵,牙刷、各类工具、刀具、厨具等手柄包胶等。目前热塑性弹性体已进展到十几个品种,已取代局部自然橡胶、合成橡胶和塑料,广泛应用 于汽车配件管、带、垫、板等、建筑业、制鞋、医疗制品、密封制品、包装制品、电线 电缆、日常生活制品、玩具、运动器材、五金、电开工具、通讯、电子产品、家用电器、粘合剂及高分子材料改性等。其中汽车用热塑性弹性体是最重要的应用领域,占到

13、三分之一, 其次是建筑业、医用和日用生活制品。更重要的是,热塑性弹性体还是引领产品设计和市场导向的优质材料。其松软的质感和可调整的物性、硬度以及适宜多种加工工艺且具有环保性等优势,为产品设计师供给了巨大的发挥空间,这无疑对创产品,提升产品价值,引领市场潮流供给了巨大的帮助。由于 TPE 优异的再利用性以及聚氯乙烯PVC等面对越来越严峻的环保问题,近来热塑性弹性体倍受关注,应用显着增长。例如,随着美国和欧洲汽车产量的增加,以及中国及亚太地区工业的快速进展, TPE 应用日益扩大。近年来增长强劲的动态硫化热塑性弹性体(TPV),在汽车制造业市场连续保持年均增长 15%以上,作为软 PVC 和橡胶的

14、型高性能材料替代品,具有本钱和性能上的双重优势。英国 AMI 谘询公司最报告推测了不同品种热塑性弹性体在欧洲市场的进展前景。报告中称,至 2022 年,欧洲热塑性弹性体TPE市场需求将以年 4%的速度连续增长。争辩称, 中/西欧地区 2022 年TPE 市场已超过 40 万 t,估量 2022 年将到达 50 万 t。SBS 目前是需求最大的热塑性弹性体,将来需求将不断下降。SEBS 将作为一种特种聚合物使用,其需求将以年 6.5%增速增长,不仅用于替代SBS 使用,还用于工业及日用等软接触面场合,以及用作防护用途的气囊盖板等。与热塑性弹性体快速进展形成鲜亮比照的是,橡胶和塑料的全球进展速度已

15、渐渐进入停滞状 态,目前橡胶和塑料的年增长率仅 1%和 2.4%。可以看出,热塑性弹性体进展前景格外看好。汽车,TPE 最重要的市场汽车是热塑性弹性体最大的市场,广泛应用于汽车保险杠、仪表板、挡泥板、空气导管、轴承、电缆护套、软管、挡风玻璃密封条、防护罩、防震座垫、管件等。三元乙丙橡胶/聚丙烯EPDM/PP是较早应用于汽车领域的热塑性弹性体,具有优异的耐 候、耐臭氧、耐紫外线及良好的耐高温、抗冲击性能,其耐油和耐溶剂性能与通用型氯丁橡胶不相上下,可以用一般热塑性塑料的加工设备进展加工,具有加工简便、本钱低、可连续生产并可回收利用等优点。目前汽车保险杠是EPDM/PP 最具代表性的应用领域。日本

16、超过80%的汽车保险杠承受EPDM/PP 制造。随着汽车技术不断进步,要求相关行业的配套技术越来越周密、简单,扁形电线凭借其众多 的优点被广泛应用。巴斯夫在北美市场推出一种挤出级Elastollan 热塑性聚氨酯TPU,用于生产汽车配线用扁形电缆线,比标准的圆形电缆线轻松、节约空间,并且性能和安全性有所提高。传统的圆形电线简洁绞结,在汽车内可以被隐蔽放置的空间例如内顶板 格外有限。而扁形电线可以插在从前被认为不行能放置的地方,如外反射镜或车身、车篷盖, 为汽车设计留有更大馀地。承受巴斯夫 ElastollanTPU 挤出系列产品制造的汽车扁形电线耐磨损、抗弯曲和折迭,抗化学反响和微生物反响以及

17、温度骤变。TPU 的热绝缘性使其具有优异的防潮、耐长时高温、高湿条件,并且具备良好的电压强度。近期市场上还消灭了多种替代传统PVC 的汽车装饰用热塑性弹性体。尽管这些材料价格贵, 但由于具有低雾化、外观更佳和回收便利的优点,业者对其前景表示看好。AES 是世界领先的热塑性弹性体供给商,已有超过 20 年行业阅历。AES 作为各种高性能工程TPV 的全球领先者,在 2022“国际橡塑展”特别推出可着色 Santoprene 热塑性硫化胶系列,能够显着提高汽车内部装饰水平,且可满足当今世界上最严格的低雾度要求,并可有效降低车异味。日本三井化学集团公司也在研制一种车用型聚烯烃材料Milastomer

18、 热塑烯烃弹性材料。Milastomer 树脂结合了聚烯烃的低密度和硫化橡胶的低压缩变形,不仅可用于汽车气囊外罩和保险杠,还可用于密封垫片和挡泥板。包括奔驰、宝马、通用、福特和本田在内的汽车制造商都承受了Milastomer 树脂作为某些车型的内饰材料。TPE:生产应用与进展热塑性弹性体TPE是一种介于橡胶和热塑性塑料特性的高分子材料,具有橡胶和塑料的 双重性和宽广特性,广泛应用于汽车、电子电气、建筑、医疗等领域,在很多领域替代传统橡胶制品,目前工业化生产 TPE 主要分为以下几类:苯乙烯类TPS、烯烃类TPO、氯乙烯类TPVC、氨酯类TPU、聚酯类TPEE、酰胺类TPAE、有机氟类TPF、双

19、烯类TPB、TPI等。国外TPE 已步入进展成熟期,2022 年全球TPE 消费量约为 180 万 t 左右,增长率为 6.5%,估量将来几年全球将保持年均 6%左右增长速度,2022 年全球TPE 需求量将到达一个 215 万 t 左右,目前 TPE 消费构造中 TPS 约占 44%、TPO 占 31%、TPU 占 9.5%、TPEE 占6.5%、其他TPE 占 9%左右。苯乙烯类TPE 仍居用量之首,但是所占份额呈下滑趋势,随着 TPO 进入汽车、和医疗市场,替代传统的热固性橡胶和聚氯乙烯材料等,TPO 市场份额将不断扩大,消费量快速增长。我国是全球 TPE 重要的消费市场,2022 年消

20、费量约为 26 万 t,其中主要是苯乙烯和丁二烯嵌段共聚物SBS,随着我国近年来汽车工业爆炸式增长,TPO 类热塑弹性体的应用将迅猛增加,估量将来几年我国 TPE 的消费年均增长率约为 12%以上,2022 年消费量将到达 37 万 t 左右。我国成为全球 TPE 需求增长最快的国家之一,而且尤其是以汽车为中心应用市场将保持年均 15%-20%的高速增长。现状与进展苯乙烯类TPE苯乙烯类TPE 为丁二烯或异戊二烯与苯乙烯嵌段型共聚物,主要品种为SBS,目前国内生 产力量约为 21 万 t/a,SBS 具有良好拉伸强度和弹性、耐摩擦和疲乏性能优异,且价廉物美,主要用于胶鞋、改性沥青、合成树脂改性

21、剂和粘合剂等,其中 80%左右消费量用于制 鞋业,目前我国已经成为全球鞋类主要生产国与出口国,2022 年鞋类产量约为 65 亿双, 其中胶鞋产量为 45 亿双,出口约 30 亿双,由于胶鞋制造是典型的劳动密集型加工产业, 在我国将来进展前景格外看好,目前国内 SBS 尚无法满足市场需求,每年需要从中国台湾、韩国、日本和俄罗斯进口大量的SBS 产品,2022 年进口量为 8.7 万 t。异戊二烯取代丁二烯的嵌段苯乙烯聚合物SIS进展很快,其产量已占 SBC 量的 30%左右,约 90%用于粘合剂领域,承受 SIS 制备的热熔胶不仅粘接性能优越,而且耐热性好, 成为欧美日各国热熔胶的主要材料,目

22、前我国仅巴陵石化建有1 套 SIS 生产装置,2022 年产量为 5000t 左右,用于生产压敏胶带,随着我国大型乙烯装置的建设速度加快,C5 资源综合利用将加快实施,将为我国加快进展SIS 供给原料保障。由于SBS 存在最大问题是不耐热,为此欧美等国对其进展一系列性能改进,其中利用SBS经饱和加氢得到SEBS,可使抗冲强度大幅度提高,耐候性和耐热老化性明显提高,SEBS 不仅可以替代SBS 应用,还是工程塑料类如聚酰胺PA、聚碳酸酯PC合金的增容剂, SBS 或 SEBS 与聚丙烯PP熔融共聚形成互穿网络化合物IPN,SBS 或 SEBS 为基材与其他工程塑料形成 IPN-TPS,大大提高了

23、工程塑料的耐寒和耐热性能。此外国外还开发了环氧树脂用的高透亮性TPS 和医疗卫生用的无毒TPS 品种。茂金属催化剂合成的 TPE 成为近年来国际开发热点,国外最开发的型茂金属聚合物聚苯弹性体PSE,其中苯乙烯含量到达 80%,PSE 与聚乙烯共混可以获得力学性能优异的韧性材料。美国 Teknor Apex 公司开发用于医疗管用的MP1508L1 和 MP1871-R 配混料,属于结合氢化异戊二烯橡胶的TPS 产品,替代传统胶乳和塑料填充管,具有更好透亮度和加工性能。烯烃类TPE聚烯烃类热塑弹性体由橡胶和聚烯烃构成,TPO 成为目前汽车和家电领域的主要橡塑材料, 其中汽车上用量占总产量的 75%

24、以上,随着美国高级弹性体系统AES公司成功开发完全动态硫化型TPO简称 TPV,其性能大为改观,耐压缩变形性、耐热老化性、耐油性等有明显改善,成为目前TPO 市场上主流产品。目前全球以共混形式承受动态全硫化技术制备的TPE 已涵盖 11 种橡胶和 9 种树脂,制备近百种橡塑弹性体。目前TPO 产品中用量最大的就是三元乙丙橡胶EPDM/聚丙烯PP。我国开发TPO 较晚,随着我国汽车工业快速进展,加之轿车塑化与轻型化进展趋势,国内对 TPO 需求量迅猛增加,局部国产TPO 专用料已开头替代进口汽车专用料,但是TPV 生产较少,尚处于起步阶段。目前我国有数十家科研与生产单位争辩开发生产EPDM/PP

25、,并在夏利、奥迪、捷达、奥拓、桑塔那等轿车上应用,可以用于60 余种汽车配件的生产,主要是保险杠、仪表板、方向盘、内饰件、风机罩、轮罩和箱包等,2022 年我国汽车仅保险杠和仪表板消耗EPDM/PP 为 1.71 万 t,估量 2022 年我国汽车工业对EPDM/PP 需求量将到达 2.5 万 t 左右,另外在电线电缆、家用电器等领域对EPDM/PP 需求也呈现良好态势。波浪管目前TPV 作为汽车密封条的优越性已被国内行业人士生疏,高分子量的TPV 由于耐磨性好、摩擦系数小,作为汽车玻璃导槽密封条的挤出用料,更可作为汽车橡胶密封条的接角材料, 水发泡海绵状 TPV 在国外已研制成功,成为今后取

26、代海绵橡胶制作汽车密封条的趋向; 且 TPV 着色工艺简便,常作为汽车密封条外装饰层材料,目前国内数家密封条企业引进彩色 TPV 和彩色橡胶共挤包覆橡胶密封条生产线,另外橡胶密封条在集装箱、建筑等领域也有应用,目前国内TPV 生产量少、品种少、质量差,需求主要依靠进口,2022 年密封条消耗 TPO、TPV 量约为 1.5 万 t,由于 TPV 价格昂贵,因此在某种程度上限制国内使用,其中 TPV 约为 2500t 左右。假设我国密封条生产到达国外应用材料同类水平,按 2022 年密封条产量算,起码需求TPE 约 2.2 万 t 左右,其中TPV 应到达 6000t。TPO 在汽车中应用涉及到

27、进近百种零部件,在国外汽车配件已根本承受TPO 替代橡胶制品, 目前国外每辆轿车上TPE 量约为 10kg,而且高性能TPV 所占比例逐年增加。由于TPO 在汽车和电子电气中应用重要性和良好前景,成为 TPE 中增长最快的一种,因此工艺和产品开发与生产方兴未艾,其中值得留意的是:AES 公司开发TPV 系列B100,是第一个能直接连接 ABS、PC、ABS/PC 共混物、聚甲基丙烯酸甲酯PMMA、聚对苯二甲酸乙二醇酯PET等塑料的 TPV,能形成结实连接键,不需要粘接剂;Basell 公司承受特种催化剂在聚合阶段制备软聚合物“Reactor-TPO”(反响器直接制备热塑性聚烯烃), 大大降低产

28、品本钱;Exxon Mobil 公司开发型反响器制得TPOs柔性聚烯烃结合茂金属技术,具有硬度和抗冲击的平衡;杜邦公司、DOW 化学等推出 EPDM 品级有高乙烯含量、高结晶度品 4820 和 4920;杜邦公司、DOW 化学等合作开发TPO 复合物和合金技术,以茂金属聚烯烃弹性体为根底,并在全球范围内推广一代复配技术,应用该技术的 热塑性弹性体可以承受较高温度,并具有较高熔体强度、良好加工性能及较佳的终端产品使 用性能;宁夏化工设计争辩院成功开发型三元共混型TPO,在 EPDM/PP 根底上引入具有饱和构造的第三组份,承受动态硫化反响技术制备而成,不仅具有原有EPDM/PP 特性, 且具有较

29、好加工流淌性、抗紫外线性能等,在汽车、电子电气中领域中应用与加工便利。 今后我国关键要加快动态硫化法 TPO 和反响器合成法 TPO 产业化进程,开发汽车工业中替代国外产品的系列TPO、TPV 产品。聚氨酯类弹性体热塑性聚氨酯弹性体具有高强度、韧性好、耐磨、耐油等优异性能。20 世纪 90 年月末期至21 世纪初国内引进多条 TPU 生产线,主要用于密封垫、密封橡胶和制鞋业等生产,2022 年我国TPU 生产力量约为 1.3 万 t/a 左右,随着我国汽车工业的快速进展,引进国外的多条TPU 生产线正在建设或打算建设之中,依据我国汽车工业协会公布数据显示,2022 年我国汽车工业对 TPU 的

30、需求 8000t 左右,2022 年和 2022 年将需要 TPU 约为 1.05 万 t 和 1.6 万 t 左右。随着BASF 公司、亨兹曼公司在上海漕泾工业区、烟台万华集团在宁波大榭岛开发区、拜耳公司在上海三套世界级规模聚氨酯装置间续建设,将极大促进了我国 TPU 产量、品种的快速进展。国内外近年来对聚氨酯弹性体争辩比较活泼,有很多品种值得关注,如承受纳米金属氧化 物和无机盐作为抗静电材料制备的抗静电聚氨酯弹性体、耐高温聚氨酯弹性体、生物降解聚 氨酯弹性体、高阻尼聚氨酯弹性体、液晶聚氨酯弹性体、聚烯烃改性的聚氨酯弹性体、外形 记忆聚氨酯弹性体等。其中值得关注和加快产业化的技术进展有,上海

31、塑料争辩所成功开发TPU 挤的出管材及由PET 丝编织的增加复合软管,特别适合高压输气和输油管;BASF 公司推出 3 种TPU 具有优异的耐磨性和滑爽感,可以与ABS、PC、ABS/PC 合金、PET、PA 及多种其他热塑性塑料共混,产品成功应用于微机机壳、手提 、电开工具夹头等; 青岛科技大学开发的微孔聚氨酯弹性体介于弹性体和泡沫材料之间一种材料,适用于减震 材料、制鞋、实芯轮胎等方面;美国 Crompton 公司最近开发的由聚醚三元醇和聚酯三元醇类物质等为原料制备的聚氨酯弹性体,耐磨性能比目前一般 TPU 高 5-10 倍,主要用于刹车片、驱动轮胎、轧辊等方面。其它热塑性弹性体聚酯类热塑

32、弹性体是以聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)为硬段,聚醚或聚酯为软段的嵌段共聚 物,目前 TPEE 最大特点是在低应力下其拉伸应力比一样硬度的其他聚合物制品大,因此其制件壁厚可以做得更薄,而且低温韧性、耐化学品性、耐油性优良,且具有良好电绝缘性 能,目前主要应用于安全气囊张开门、重型卡车和越野车设备部件、密封圈、软管和导管等, 在汽车、家电、电开工具、体育用品等领域。二烯类 TPE 主要为自然橡胶的同分异构体,被称之为反式自然橡胶T-NR,主要品种有T-NR-反式聚异戊二烯橡胶TPI和间同 1,2-聚丁二烯TPB,TPB 和 TPI 最大特点在于可以进展硫化,解决一般TPE 不同承受硫磺、过氧化物

33、硫化的缺点,TPB 制备薄膜,具有良好的透气性、防水性和透亮度,易光分解,适合食品保鲜使用。氯乙烯类 TPE,主要分为热塑性 PVCTPVC和热塑性氯化聚乙烯TCPE,目前国内关于聚氯乙烯PVC的热塑性弹性体开发报道较多,如兰化公司开发并生产出PVC/丁腈 橡胶NBR共混料,局部替代氯丁橡胶CR、自然橡胶和 NBR;南京工业大学开发出 PVC/NBR/胶粉共混热塑性弹性体。美国杜邦公司开发出 CPE 与乙烯互聚物合金,具有近乎硫化CR 和NBR 的性能,用于制造密封条、胶布和汽车配件,我国目前是全球主要CPE 生产国,因此关于TCPE 争辩开发生产进展快速。另外TPAE、TPF、硅橡胶热塑弹性

34、体、丙烯酸酯橡胶热塑弹性体等也间续开发并产业化, 其中 TPAE 向工程化方向进展;而TPF 用于高性能超低渗透性汽车燃油胶管等;硅橡胶热 塑性弹性体主要用于医疗制品德业;丙烯酸酯橡胶热塑弹性体则主要在汽车零部件中应用。TPE 现成为广泛替代传统橡胶和局部塑料制品的用途广泛和极具进展前景的型材料,尤其我国汽车工业快速进展,需要大量进口 TPE 满足国内市场需求,因此今后国内要加大TPE 开发与产业化,紧跟国际进展潮流,将来我国TPE 应重点关注以下几点,开发茂金属催化剂合成的型TPE;加快动态硫化技术和纳米复合材料技术产业化和推广应用;从再利用、 轻量化和高性能的角度考虑,将来TPE 最大市场

35、是汽车材料,因此要推动汽车工业需要的TPE 国产化进程;加大 TPE 改性和与其他树脂并用技术开发,提升CPE 材料性能;争辩型TPE 配方、加工助剂使用、加工设备和加工工艺热塑性硫化橡胶TPE/TPV的加工与应用热塑性弹性体(TPE)兼具传统橡胶高弹性能和树脂的热塑加工性能,能够利用现有的树脂加 工设备和加工方法(压延、注射、吹塑等)进展橡胶制品制造,更重要的是,它能够像树脂一 样实行屡次加工并被回收和再利用,可极大地满足低能耗加工、多样化加工、周密加工、径。可重复加工的要求,是橡胶进展的重要方向,也是解决橡胶加工和橡胶回收再利用的最好途TPE 的制备方法有化学合成法和共混法。共混法利用现有

36、的橡胶和树脂品种,进展合理搭配生产多种热塑性弹性体,是一种极具竞争力的制备方法。共混法分为简洁共混法和动态全 硫化法,目前以后者为主。用动态全硫化技术制造的 TPE 常称作热塑性硫化橡胶(TPV), 同目前的 2 类合成型热塑性弹性体相比,具有品种多、性能广、耐热温度高、耐老化性能优异、高温压缩永久变形小、尺寸稳定性优异、性能更接近传统硫化橡胶等特点。1 TPV 的加工流变性能由于 TPV 材料的形态是由完全交联的橡胶粒子均匀地分散在热塑性树脂基体中所构成的, 打算了它像填充的聚合物熔融体,可在较宽条件下,应用传统的树脂加工设备和工艺进展加工1。TPV 表现出显著的非牛顿流体特性,在较宽范围内

37、粘度与剪切速率听从幂律关系,在模压或压延成型、挤出、吹塑直到注射成型中均有良好的加工性能。如在低剪切速率下的高熔融 粘度,为挤出和吹塑制品供给了必要的熔体强度,确保了制品的尺寸稳定性。对于注射制品, 因高注射剪切速率下粘度低,注模快速完全。模注满后,由于剪切速率降低而使粘度大大增 加,制品很简洁从模中取出。对于厚零件也能在极短的注射成型周期完成,而不产生大的变 形2-4。TPV 熔融体的粘度随温度变化不大,在较宽的加工温度范围内,可实现熔体流淌的均匀性4。 TPV 模口膨胀率低且均匀,大大简化了对挤出和吹模口型的调整3、4。但是由于大多数 TPV 有肯定的吸湿性,为了避开少量水分对生产的影响,

38、应在60 一 90下枯燥 2 一3 h。TPV 成型工艺中空成型中空成型是树脂特有的成型方法,一般的硫化橡胶成型不能应用,而TPV 材料可承受这种方法。如汽车用齿条和齿轮护罩,用TPV 替代氯丁橡胶,承受中空成型方法可使该部件的本钱降低 30%一 40%,且可轻量化,制品性能也有所改善;用于汽车净化的空气通风管,承受三维交换吹塑成型技术能够一边切断TPV 和聚丙烯,一边吹气挤出(管子的两端承受 TPV 以提高密封性;管子的其他腹部使用完全交联型 TPE 以改善屈挠疲乏性和松软性;为降低本钱和保持肯定的刚性,在管子的直线部位使用PP) 5。以往由几个工件组合使用的部件可用一个工件代替,可大幅度缩

39、减组合工序。此外,中空成型技术也在以一般吹气挤出为根底进展技术革,开发成型精度良好的注射吹气成型、模压吹气成型等技术。注射成型TPV 的注射成型与硫化橡胶的相比,成型期短(不像硫化橡胶需保持肯定时间)。TPV 既可制备单纯的注塑成型制品,也可与其他链烯类材料共用制备双色成型制品。由于TPV 具有链烯类硬段,与其他链烯烃互溶性好,无需特别的粘合层 (靠熔融粘合),很简洁实施与PP/TPO/TPE 等链烯类材质的嵌入成型即双重注射成型,使产品整体结实,使用寿命长, 还可实现与聚酞胺等极性材质的双色成型5。TPV 用于汽车密封条的注射成型,可将密封条的注射成型、玻璃的熔融固化成型及二者的热粘合融于一

40、条生产线上,使密封条与玻璃成为结实的整体,大大提高密封性。挤出成型管状挤出成型制品管状成品有单纯管、双重挤出管和电线的包覆层等。单纯管有食品用管子、印刷胶辊等。多重挤出的管子以汽车用燃油输送管线为代表。这种管子的内侧要求耐汽油、渗透性低,可采 用聚酞胺,而外层要求耐热、耐候且阻燃,可承受TPV 阻燃共混物,用这两种材料可共挤出制备管状成品。异形材挤出物由于 TPV 成品的外形稳定性优异,挤出后的成型收缩率小,可用于挤出各种剖面外形简单的产品。如挤出水发泡成型,该工艺在不使用有害化学药品的状况下进展TPV 挤动身泡, 能够生产出密度低至 0. 2 g/cm3 的挤出型材。与海绵橡胶成型相比,具有

41、工艺简洁(消退了硫化周期)、加工废料可回收、产品的颜色和设计机敏、生产过程对环境影响小等优点。日 本汽车公司于 1995 年初次承受这种方法生产出汽车发动机罩6TPV 的应用TPV 既具有类似于热固性橡胶的使用性能,又具有热塑性塑料的加工速度等特点,主要表现为高的性能/价格比、设计机敏、质量轻、使用温度范围宽、易加工、产品质量和尺寸稳定及可循环再生。自 1981 年问世以来,TPV 己用于除轮胎外的几乎全部的橡胶制品上,品种包括 EPDM/PP, NR/PP, NR/PE, IIR/PP, ACM/PP, NBR/PP, EPDM/PBT, EPDM/PA,NBR/PA, ACM/PET 等。最近,美国 AES 公司鉴于 TPV 猛烈的需求增长形势,将其TPV 产品的价格增长 5%。目前 TPV 的主要应用领域为:汽车行业占 30%40%; 电子电气行业占 10%一 15%; 土木、建筑行业约占 10%; 其他领域占 30% -40%。汽车部件中的高性能材料国外TPV 的最大用途是制造汽车配件,主要为EPDM/PP TPV 和NBR/PP

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