中科大分析化学课件07配位滴定第2讲

1、第五节 配位滴定的基本原理Fundamentals of coordination titration一、配位滴定曲线 Coordination titration curve二、滴定突跃的影响因素 Influencing factors to the titration jump三、配位滴定与酸碱滴定的比较 Comparison with acid-base titration六、终点误差计算（林邦公式） Calculation of the titration error (Ringbom formula)一、配位滴定曲线Coordination curve配位滴定任意阶段金属离子总浓度方

2、程滴定曲线和pM计算例：用0.02000mol/L EDTA标准溶液滴定20.00ml 0.02000mol/L Ca2+溶液，计算在 pH=10.00时的滴定曲线（pCa值）。 解：pH值等于10.00时滴定曲线的计算： CaY2-配合物的KMY=1010.69 从表查得pH=10.00时，lgY(H)=0.45， 所以, lgKMY= lgKMY- lgY(H) =10.69-0.45 =10.241、滴定前before titration体系中Ca2+的浓度为：Ca2+0.02molL-1 pCa-lgCa2+-lg0.021.70（起点）2、化学计量点前 before stoichio

3、metric point 设已加入EDTA溶液19.98ml(-0.1%)，此时还剩余Ca2+溶液0.02ml（未反应），所以Ca2+ 1.010-5molL-1 pCa5.003、化学计量点时at stoichiometric point Ca2+与EDTA几乎全部络合成CaY2-络离子：CaY2-=0.02000 = 1.0010-2molL-1同时，pH10.00时， Ca2+Yx molL-1 即 = 1010.24（生成反应）x =Ca2+10-6.12 molL-1, pCa=6.12 4、化学计量点后 after stoichiometric point 滴定剂Y过量设加入20.

4、02ml EDTA溶液(+0.1%)，此时EDTA溶液过量0.02 ml，所以Y 1.010-5molL-1=1010.24 Ca2+10-7.24pCa7.24 pH=10.00时，用0.02000molL-1EDTA滴定20.00mL0.02000molL-1Ca2+的pCa值滴入EDTA溶液的体积/mL0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0040.00滴定分数0.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1002.000pCa1.702.984.005.006.127.248.249.2410.1化学计量点突跃上限(0.1

5、%)突跃下限(-0.1%)滴定突跃10-3 mol/L10-4 mol/L10-2 mol/LK=1010010020010 8 6 4 2 pM滴定百分数二、滴定突跃的影响因素 Influencing factors to titration jump1. 金属离子的初始浓度cM KMY一定， cM增大10倍，突跃范围增大一个pM单位。200100 0246810pM滴定百分数K=1010K=108K=1052. 配合物的条件稳定常数KMY浓度一定时， KMY增大10倍，突跃范围增大一个pM单位。cM =10-2mol L-1三、配位滴定与酸碱滴定的比较Comparison with aci

6、d-base titration四、终点误差计算（林邦公式） Calculation of titration error滴定终点误差：计量点与滴定终点不相等产生讨论：终点误差取决于KMY, cspM和pM。 KMY， cspM ， Et 。 pM ， Et 。例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，终点时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。(lg1lg4:2.37,4.61,7.31,9.46)解：例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂， 用0.020mol/L的EDTA滴定0

7、.020mol/L的Ca2+溶液， 计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差 又是多少？解： Section 6Choice of coordination titration conditions第六节 滴定条件的选择Choice of titration conditions一、单一离子的滴定条件 single metal ion 1. 准确滴定的判别式 criterion 2. 滴定的适宜酸度范围 pH range 3. 滴定的最佳酸度 optimal acidity 4. 缓冲溶液的作用 buffer solution二、混合离子的滴定条件 mixed metal ions 1

8、. 控制酸度分步滴定 acidity control 2. 使用掩蔽剂选择性滴定 masking agent一、单一离子测定的滴定条件Titration conditions of single metal ion 1准确滴定的判定式 Criterion for accurate titration2适宜酸度范围（最高 最低允许酸度） Suitable acidic range1）最高允许酸度：highest allowable acidity 设仅有Y的酸效应和M的水解效应配位滴定中酸度的控制acidity control2）最低允许酸度 lowest allowable acidity 3用指示剂确定终点的最佳酸度Optimal acidity for indicators4缓冲溶液的作用Role of buffer soluti