中学化学竞赛试题-配位结构和异构

1、 PAGE PAGE 24中学化学竞赛试题资源库配位结构和异构A组 A已知Co(NH3)63呈正八面体结构：各NH3分子间距相等，Co3位于正八面的中心。若其中二个NH3分子被Cl取代，所形成的Co(NH3)4Cl2 AA 2种 B 3种 C 4种 D 5种 DCo(NH3)63 DA 其一氯取代物不存在同分异构体 B 它是非极性分子C 它的键长与键角都相等 D 其二氯取代物只存在两种同分异构体 B、C我国科学工作者合成了许多结构复杂的天然有机化合物，如叶绿素、血红素、维生素B B、CA 叶绿素属于高分子化合物B 叶绿素分子中含有三种类型的双键C 叶绿素不属于芳香烃D 在一定条件下，叶绿素能发

2、生加成、水解、酯化等反应 （1） （1）PtCl22KCl2Et2SPt(Et2S)2 Cl22KCl顺式反式（2）2PtCl22KCl4Et2SPt(Et2S)4PtCl44KClPt(Et2S)4PtCl42AgNO3Ag2PtCl4Pt(Et2S)4(NO3)2（1）PtCl22KCl的水溶液与二乙硫醚（Et2S）反应（摩尔比12）得到两种结构不同的黄色配合物，该反应的化学方程式和配合物的立体结构是：（2）PtCl22KCl的水溶液与足量Et2S反应获得的配合物为淡红色晶体，它与AgNO3反应（摩尔比12）得到两种组成不同的配合物，写出上述两个反应的化学方程式。 （1）2H2PtCl4(

3、OH)2 （1）2H2PtCl4(OH)22NH3(NH4)2PtCl6H2PtCl2(OH)4或H2PtCl6(NH4)2PtCl2(OH)4或NH4HPtCl6NH4HPtCl2(OH)4（2）2BaPtCl65Ba(OH)22BaPtCl(OH)55BaCl2（1）PtCl45H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物，反应式为：（2）BaCl2PtCl4和Ba(OH)2反应（摩尔比25），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为： 在M4O(CH3 在M4O(CH3COO)6中（MBe、Zn），4个Be（或Zn）原子组成一个四面体，O原子位于四面体中心，以sp3杂化

4、分别与四个M原子结合，每个CH3COO用两个氧与两个Be（或Zn）原子连接。Be或Zn都是sp3杂化。 （2）因为Be是第二周期元素，Be以sp3杂化成键后，四个价轨道已饱和，无d轨道，H2O分子中O原子的电子难以进攻，故Be4O(CH3COO)6不易水解。而Zn处于第四周期，有d轨道，H2O分子可以进攻Zn的d轨道，所以Zn4O(CH3COO)6易于水解。（1）Be和Zn都可以形成结构相似的Be4O(CH3COO)6及Zn4O(CH3COO)6配合物，试说明它们的结构特点，画出结构式，分别说明中心原子及Be、Zn的杂化态。（2）试从结构特点解释为什么Be4O(CH3COO)6不易水解而Zn4

5、O(CH3COO)6却极易于水解。 （1）Ph2C(OH)CCHPh3SnH（A）AICl（B）PhI（2）A形成属加成反应，B形成属取代反应（3）据报道，某些（Z）式非碳环醇类有机锡化合物是一类有抗癌活性物质，有人在N2保护下将三苯基氢化锡的乙醚溶液与等摩尔1，1二苯基炔丙醇在过氧化苯甲酸的存在下于室温搅拌30h，蒸去溶剂后用无水乙醇重结晶3次得化合物A纯品。将ICl的四氯化碳溶液滴入等摩尔A （1）Ph2C(OH)CCHPh3SnH（A）AICl（B）PhI（2）A形成属加成反应，B形成属取代反应（3）（1）写出生成A和B的化学反应方程式。（2）指出形成A和B的反应类型。（3）画出B的化学

6、结构 （1）52.00 （2）14 （3）H2O （4）Cr2(CH3COO)4(H2O)2（5）金属 （1）52.00 （2）14 （3）H2O （4）Cr2(CH3COO)4(H2O)2（5）（1）金属M的原子量为 。（2）红色晶体B中M原子和碳原子的个数比为 。（3）红色晶体B中和M原子配位的除了醋酸根离子还有 。（4）红色晶体B的分子式为 。（5）画出红色晶体B的结构图。B组 Pt(NH3)2Cl2分子有两种同分异构体，其中一种是治癌药物，它能与乙二胺（en）反应生成Pt(NH3)2en。写出该Pt(NH3)2Cl2的结构式。 顺式：；反式：写出八面体配合物MCl2(NH3)4 顺式：

7、；反式： 用a代表NH3，b代表OH，c代表Cl（为书写方便简图如下）： 用a代表NH3，b代表OH，c代表Cl（为书写方便简图如下）： Cl，OH均为顺式 Cl，OH均为反式 Cl反式，OH顺式配位离子 Cl，OH均为顺式 Cl，OH均为反式 Cl反式，OH顺式 指出结构为平面正方形的配离子Pt(NH3)(NH2OH)Py(NO2) 已知Co(en)Cl2Br2有四个异构体，分别画出其结构式。 指出Rh(Py)3Cl3 Co(NH3)4(NO2)Co(NH Co(NH3)4(NO2)Co(NH3)2(NO2)4；Co(NH3)5(NO2)3Co(NO2)62；Co(NH3)4(NO2)22C

8、o(NH3)(NO2)5；Co(NH3)6Co(NH3)2(NO2)43；Co(NH3)4(NO2)23Co(NO2)6；Co(NH)62Co(NH3)(NO2)53；Co(NH3)5(NO2)Co(NH3)2(NO2)42；Co(NH3)6Co(NO2)6；Co(NH3)5(NO2)Co(NH3)(NO2)5 必须考虑的有几何构型、旋光性、键合、配位及水合物等几种情况。除此之外，当硝基不是以氮原子而是以氧原子与环相连时，又产生五种异构体；而当硝基与溴原子互换时又有五种不同的异构体产生。 化合物Co(NH3)3(H2O)(NO2)(OC 必须考虑的有几何构型、旋光性、键合、配位及水合物等几种情

9、况。除此之外，当硝基不是以氮原子而是以氧原子与环相连时，又产生五种异构体；而当硝基与溴原子互换时又有五种不同的异构体产生。 Pt(NH3)4Pt(NO2) Pt(NH3)4Pt(NO2)4；Pt(NH3)3(NO2)Pt(NH3)(NO2)5；Pt(NH3)3(NO2)2Pt(NO2)4；Pt(NH3)4Pt(NH3)(NO2)32 ，此两个同分异构体具有旋光性。画出右图所示的化合物的镜面结构，并说明其是否具有旋光性。 ，此两个同分异构体具有旋光性。 有顺式和反式两种几何异构体。可以用一个弧来代表乙二胺，当保持氯原子位置不变而调整其他弧的位置时，能够得到（a）和（b）两种成镜面对称的异构体，及

10、不具有镜面对称结构的（c）。也即只有顺式同分异构体具有旋光性，而反式同分异构体只有一个。有些配位体具有多个配位数，也即可有多个原子与中心原子或离子配合，其分别占据配合物的不同部位。乙二胺（简写为en）即为此种配位体，其上的两个氮原子参与配位，且必占据顺式位置。则Cr( 有顺式和反式两种几何异构体。可以用一个弧来代表乙二胺，当保持氯原子位置不变而调整其他弧的位置时，能够得到（a）和（b）两种成镜面对称的异构体，及不具有镜面对称结构的（c）。也即只有顺式同分异构体具有旋光性，而反式同分异构体只有一个。 其有两个旋光性异构体。如果你用木板、棍子和管子清洁器搭成一个异构体的模型，则在不弄断键的情况下无

11、论你如何旋转均得不到另外一个异构体。预测Ir(en)33 其有两个旋光性异构体。如果你用木板、棍子和管子清洁器搭成一个异构体的模型，则在不弄断键的情况下无论你如何旋转均得不到另外一个异构体。 已知配离子Co(en)Br2I2 因为同Co(en)33一样，此配离子具有不可叠加的镜面结构，所以其具有旅光性。为了证明旋光性与分子中是否存在碳原子无关，Wemer制备了Co(HO)2Co(NH 因为同Co(en)33一样，此配离子具有不可叠加的镜面结构，所以其具有旅光性。 此配位层不会是平面结构，其可能为四面体结构。因为大部分简单四配位体配合物的结构为平面形或四面体形，但这里不能证明其一定是四面体结构。

12、已知配离子M(CN)(NO2)(H2O)(NH3) 此配位层不会是平面结构，其可能为四面体结构。因为大部分简单四配位体配合物的结构为平面形或四面体形，但这里不能证明其一定是四面体结构。 其没有旅光异构体，但有两个几何异构体，一个是两个氯原子呈反式，另一个是氯原子和溴原子呈反式。画出Co(en)Cl3 其没有旅光异构体，但有两个几何异构体，一个是两个氯原子呈反式，另一个是氯原子和溴原子呈反式。 和具有旋光性 和具有旋光性 几何异构体；无；无；无；旋光异构体 几何异构体；无；无；无；旋光异构体 ； ； ； ； 因为不同类型异构体的所有原子均与同样的其他原子相连，所以当分子分裂时其产生相同的碎片。

13、因为不同类型异构体的所有原子均与同样的其他原子相连，所以当分子分裂时其产生相同的碎片。 如果此配合物为的四面体结构，则其为一个呈平面对称的两个五元环。但是因为其具有旋光性，所以不可能为此结构。其实际上可为的平面配位层结构，但由其族光性并不能表明其必为平面结构，也可能有其他不同的结构。PtNH2CH(C6H5)CH(C6H5)NH2NH2C(CH3)2CH2NH2 如果此配合物为的四面体结构，则其为一个呈平面对称的两个五元环。但是因为其具有旋光性，所以不可能为此结构。其实际上可为的平面配位层结构，但由其族光性并不能表明其必为平面结构，也可能有其他不同的结构。 、，其为两个几何异构体（反式顺式）。

14、有三个几何异构体：两个溴原子位于配位层内，一个溴原子和一个硝基位于配位层内，一个溴原子和一个亚硝基位于配位层内；同时还存在配位异构体和键合异构体。亚硝基通过氧原子相连；硝基通过氮原子相连。共有六个同分异构体。存在几何异构体，且在顺式异构体中存在旋光异构体，共计有三个异构体。可能存在两个旋光异构体。存在几何异构体和配位异构体即顺式反式氯溴代和顺式反式两溴同分异构体共四种。Cr(NH3)4Br2；Cr(NH3)4Br2NO2；Cr(en)2Cl2；Cr(en)33；Cr(NH3)4ClBrBr 提示：从配体的配位基团考虑，分子中仅有OH一个配位点。若有异构体必来自与碳原子的组合方式有关，如果四个碳

15、原子在一条线上则必有一个CC，它存在于中心两个碳原子或存在于一个中心碳原子与一个端碳原子间，或有可能形成环形结构，故C4 提示：从配体的配位基团考虑，分子中仅有OH一个配位点。若有异构体必来自与碳原子的组合方式有关，如果四个碳原子在一条线上则必有一个CC，它存在于中心两个碳原子或存在于一个中心碳原子与一个端碳原子间，或有可能形成环形结构，故C4H8OH与M反应可有6个异构体。 存在三重轴，过任意两个相对面（假想）的面心的连线，都是我们所需要的三重轴；3条如图所示，Co(en)33螯合离子是正八面体构型的，六个配位点被三个双齿配体乙二胺（en）所占据，请问该离子是否存三重轴（该离子绕轴旋转120

16、与原离子图形完全重合）；与已知三重轴垂直的二重轴（绕轴旋转180 存在三重轴，过任意两个相对面（假想）的面心的连线，都是我们所需要的三重轴；3条 如下图所示，六方形和三柱体形配住层分子内必存在镜面对称结构，所以不具有旋光性。由该配合物不是六方形或三校形的结构并不能证明其为八面体结构，它可能还存在别的几何异构体。 已知配离子Co(en)3 如下图所示，六方形和三柱体形配住层分子内必存在镜面对称结构，所以不具有旋光性。由该配合物不是六方形或三校形的结构并不能证明其为八面体结构，它可能还存在别的几何异构体。 故该配合物应为八面体型结构已知：配位化合物和Co(NH3) 故该配合物应为八面体型结构 （1

17、）三种。立体结构如下： I （1）三种。立体结构如下： I （2）配合物III可通过其离子特性与另两个配合物区分开：滴加AgNO3溶液，Br立即被沉淀下来（而直接与钴配位的溴相当缓慢地沉淀）。也可通过测定电导将III与I、II区分（用红外光谱法区分也可）。I的偶极矩比II的偶极矩小，因此测定极性可将两者区分开。（1）画出全部异构体的立体结构。（2）指出区分它们的实验方法。 几何异构和；， 光学异构和 完全相同结构和；，和下列结构中哪些是 几何异构和；， 光学异构和 完全相同结构和；，和 根据晶体场理论，配合物的稳定化能大小的顺序是：平面四方形八面体四面体，因而对于Ni2、Pd2、Pt2所形成的

18、四配位配合物来说，平面四方形构型较为稳定，所以它们中的Pd2、Pt2的四配位配合物都为平面四方形。只有Ni 根据晶体场理论，配合物的稳定化能大小的顺序是：平面四方形八面体四面体，因而对于Ni2、Pd2、Pt2所形成的四配位配合物来说，平面四方形构型较为稳定，所以它们中的Pd2、Pt2的四配位配合物都为平面四方形。只有Ni2的四配位配合物多数为四面体，少数为平面四方形。这是由于三种离子中，Ni2半径最小，它与半径稍大的配位体（如Cl、Br、I）的rr比值小于0.414，因而取四面体结构较为稳定。Ni2的d电子构型为d8，d8结构的离子在平面四方形强场中的稳定化能远大于在四面体强场中的稳定化能。所

19、以，若Ni2遇到强场配体。且其半径不很大时，可形成平面四方形构型的配合物，例如Ni(CN)42。 A：Cr(H2O)5ClCl2H2O B：Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O C：Cr(H2O)6Cl3 八面体Cr(H2O)4C A：Cr(H2O)5ClCl2H2O B：Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O C：Cr(H2O)6Cl3 八面体Cr(H2O)4Cl2 顺反异构体为：顺式 ；反式 Ni(H2NNHCONHNH2)3(ClO4)2 2 6 中心对称的八面体构型 库伦力和氢键 V1.7954(6)nm3 Dc1.953g/cm3 在GTN分子中，碳酰肼分子作为双齿配体，由羰基氧原子和第一

20、位氮原子与中心镍离子形成配位键，形成五员螯合环，成环的五个原子基本处于同一平面内。每一个镍离子同时与三个碳酰肼分子配位，形成三个稳定的五员螯合环，因而GTN分子结构稳定，这决定了其性质相当稳定。 内界中只含具有强还原性富氮、富氢配位体，而外界是具有强氧化性的富氧基团碳酰肼（CHZ）分子中含有5个带孤电子对的原子，因此，它可作为多齿配体与多种金属离子配位。由于碳酰肼是肼的衍生物，具有强还原性，可作含能材料的组分。所以碳酰肼配合物具有高能量、低感度的优良特性，GTN是其中具有代表性的一种，因其卓越的性能倍受关注。GTN元素分析结果为：N：31.76%，C：6.77%，H：3.520%，Cl：12.

21、40%，与理论值N：31.83%，C：6.82%，H：3.41%，Cl：13.45%。123182相吻合。下面是GTN的晶体结构图（氢原子没有画出），请写出其结构简式（要求写出官能团和原子团，不要写最简单的化学式） ；中心镍的化合价 ，配位数为_，该分子是具有 构型。配合物的外界同配合物内界通过 结合在一起。X射线衍射所得晶胞参数为：a997.4pm，b Ni(H2NNHCONHNH2)3(ClO4)2 2 6 中心对称的八面体构型 库伦力和氢键 V1.7954(6)nm3 Dc1.953g/cm3 在GTN分子中，碳酰肼分子作为双齿配体，由羰基氧原子和第一位氮原子与中心镍离子形成配位键，形成

22、五员螯合环，成环的五个原子基本处于同一平面内。每一个镍离子同时与三个碳酰肼分子配位，形成三个稳定的五员螯合环，因而GTN分子结构稳定，这决定了其性质相当稳定。 内界中只含具有强还原性富氮、富氢配位体，而外界是具有强氧化性的富氧基团 所以适合；结晶水的存在会损耗一部分能量，含能材料必须具有强还原性基团和强氧化性基团，而GTN 所以适合。因此，GTN具有高能钝感的优良特性，是一种性能卓越的含能材料，具有广阔的应用前景。 （1）58.69；M为Ni；3d84s2（2 （1）58.69；M为Ni；3d84s2（2）Ni(C8H12)2 （3）P可以与M形成一种新型配合物M(P)2，此配合物中碳元素的质

23、量分数为69.87，氢元素的质量分数为8.77。（1）试计算M的相对原子质量，写出元素符号及外层电子排布。（2）试推断并写出M(P)2可能的立体结构（其中P为顺式结构）。（3）将钾投入到N的四氢呋喃溶液中只得一种离子晶体D。经X射线测定，该D晶体中阴离子的骨架没有发生断裂（与N的骨架相同），但形成了重叠的平面环。请写出该化学反应方程式，说明理由。 （1）MA4B2和MA3B3可能存在三种几何构型：平面六方、三棱柱、正八面体。（2）异构体：MA4B2：3，3，2；MA3B3：3，3，2（3）MA4B2和MA3B （1）MA4B2和MA3B3可能存在三种几何构型：平面六方、三棱柱、正八面体。（2）

24、异构体：MA4B2：3，3，2；MA3B3：3，3，2（3）MA4B2和MA3B3都为正八面体构型，各自的几何异构体为： （1）MA4B2和MA3B3可能存在哪几种几何构型（用构型名称表示）？（2）每种几何构型中，分别存在多少种异构体？（3）实际上，MA4B2和MA3B3巨型配合物（或配离子）都只存在两种几何异构体。根据上面分析，判断它们分别是什么几何构型？试写出它们各自的几何异构体。 结构式：，A为二氯化亚硝酸根五氨合钴（），B为二氯化硝基五氨合钴（）。亚硝酸根NO2作为配位体有两种配位方式：其一是氮原子提供孤对电子与中心原子配位，另一是氧原子提供孤对电子与中心原子配位。前者称为硝基（合），

25、后者称为亚硝酸根（合）。试画出这两种配位方式的结构式（可用M表示中心原子）。Co(NH3)5(NO2)Cl2有两种存在形式；Co(NH3)5H2OCl3和NaNO2反应得一种红棕色粉末A 结构式：，A为二氯化亚硝酸根五氨合钴（），B为二氯化硝基五氨合钴（）。 （1）Cr(NH3)3O4 或CrN3H9O4（2）4（3）氧化还原性（4）CrO423NH3 （1）Cr(NH3)3O4 或CrN3H9O4（2）4（3）氧化还原性（4）CrO423NH33H2O2Cr(NH3)3(O2)2O22H2O2OH（1）以上信息表明A的化学式为： ；可能的结构式为： 。（2）A中铬的氧化数为： 。（3）预期A

26、 最特征的化学性质为： 。（4）生成晶体A的反应是氧化还原反应，方程式是： 。 （1）CrCl3H12O6（2）CrCl2(H2O)4Cl2H2O（2）有顺式和反式两种几何异构体。有CrCl （1）CrCl3H12O6（2）CrCl2(H2O)4Cl2H2O（2）有顺式和反式两种几何异构体。有CrCl2(H2O)4Cl2H2O、CrCl(H2O)5Cl2H2O和Cr(H2O)6Cl3三种水合异构体（1）导出配合物A的实验式（2）推导配合物A的配位化学式（3）写出配合物A的几何异构体和水合异构体 （1）A： B：C： D：（ （1）A： B：C： D：（2）与二个胺基相连的碳原子都是手佐的，D的

27、比旋度亦在70左右。（3）C8H14N2O4PtPtCO2N2C6H14B为淡黄色晶体，C为12型电解质。请回答：（1）画出A、B、C、D的化学结构式（2）A有旋光活性，其比旋度为70，你估计D的比旋度为多少？（3）将D在N2中热分解，于250270间有剧烈反应，残重为48.6%，写出热分解的反应方程式。 这是一道包括多步有机会成反应、金属离子氧化反应和结构异构化的题目，是制备混胺类铂类抗癌剂的典型例子之一A： B： C 这是一道包括多步有机会成反应、金属离子氧化反应和结构异构化的题目，是制备混胺类铂类抗癌剂的典型例子之一A： B： C： D： E：(CH3CO)2O（2）共有6种异构体 ci

28、s,trans,cis cis,cis,cis cis,cis,cis cis,trans,cis trans,trans,trans cis,trans,cis顺铂ABCDF（，R）请回答：（1）写出A、B、C、D和E的化学结构式；（2）画出F可能存在的几何异构体； 吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与2个吡啶甲酸根络合， 吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9244295，氧的质量分数为21.7%；设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9366417，氧的质量分数为23.0%；设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9488539，氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡

29、啶甲酸根结合，50.9610661，氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2，相对分子质量为50.916.0244311，氧的质量分数为25.7%，符合题设。结论：该配合物的结构如下：和/或钒的氧化态为（或答4或V4）钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构，因此，该配合物的配位结构为四角锥体（或四方锥体），氧原子位于锥顶。 （1）Ni(H2O)4( （1）Ni(H2O)4(CN)2（2）A：Ni(CN)(H2O)3CN B：KNi(CN)3(H2O)（3）Ni(CN)(H2O)5 N

30、i(CN)(H2O)3（1）一种非电解质的八面体配合物 。（2）两个平面正方形配合物A和B，它们均是11电离类型，A是 ，B是 。（3）在Ni(CN)25H2O中的配离子 。 （1）H2NCH2COO （A）（2）B： C：（3）涉及到络合平衡的稳定常数和（B），（C）间的异构体互变平衡常数，它们的关系如下：生物体内分子间共价键的形成是十分重要的，化学家们常用一些实验来进行模拟，例如水杨醛阴离子（）和甘氨酸根离子（ （1）H2NCH2COO （A）（2）B： C：（3）涉及到络合平衡的稳定常数和（B），（C）间的异构体互变平衡常数，它们的关系如下：请回答下列问题：（1）写出形成A的化学反应方程

31、式。（2）画出B和C的结构示意图（已知M2的配位数是4）。（3）在形成化合物A、B、C间涉及哪些化学平衡常数，请用反应式表示它们间的关系。 （1）A： B： C：（2）nn2nHBr2nH2O（3） （1）A： B： C：（2）nn2nHBr2nH2O（3）C6H2N2S2(NdCCl3)0.24（4）将合成得到聚2，4噻唑称取0.5g溶于40mL DMSO中，加入3.24g NdCl36H2O，氮气保护下80磁力搅拌反应24h，反应结束后倒入400mL水中沉淀，过滤得到黑色产物，反复用大量的水、甲醇浸泡洗涤产物，直到用AgNO3检验滤液中无Cl为止，过滤，然后在60下真空烘干，得到黑色产物（

32、D）0.63g。元素分析C 31.8%，Nd 15.3。（1）写出有机物A、B、C的结构简式；（2）写出ABC的结构简式；（3）计算配合物D中C和NdCl3分子数比，用化学式表示；（4）已知配合物D中Nd是四配位的，画出配合物的片段。 （1）NiI22PH(C6H5)2NiI2PH(C6H （1）NiI22PH(C6H5)2NiI2PH(C6H5)22（2）由于A具有很小的偶极矩，因此A应为反式结构。结构式为：（3）dsp2（1）写出生成A的化学反应方程式。（2）画出A的可能结构。（3）指出A中Ni原子的杂化形态。 （1）链式结构无旋光异构体，而八面体具有旋光异构关系。若发现某配合物用旋光仪测

33、得有旋光性，且配位数为6，则该配合物一定是八面体结构。（2）乙酰丙酮之所以可作为双齿配体，是因为该物质始终存在烯醇式和酮式的互变异构：（3）n(Co)n(H)0.001219mol；MA （1）链式结构无旋光异构体，而八面体具有旋光异构关系。若发现某配合物用旋光仪测得有旋光性，且配位数为6，则该配合物一定是八面体结构。（2）乙酰丙酮之所以可作为双齿配体，是因为该物质始终存在烯醇式和酮式的互变异构：（3）n(Co)n(H)0.001219mol；MA，Co%由MA推出应为Co(C5H7O2)3；注意不能写为Co(C5H8O2)3。Co：sp3d2。CH3COCH2COCH3CoCl22H2O2C

34、o(CH3COCHCOCH3)3H2O2HCl1/2O23Br23HBr。螯环的中央氢原子在两端羰基的作用下，呈现出部分酸性，可以在明显亲电条件下被Br取代。（1）请你设想一下：维尔纳是如何否定老师的论断得出他的正确结论的？（2）在配合物中，乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）是常见的一种配体。试回答：乙酰丙酮（）可作双齿配体。请从有机化学的角度加以解释。（3）某同学用乙酰丙酮与CoCl2、H2O2在一定条件下反应得到一晶体A。为测定晶体组成，该同学设计以下实验：准确称取A晶体0.4343g，煮沸溶解后，用氢离子交换树脂（即HR型）充分交换至看不出有Co2的红色，过滤；用0.1013mol/

35、L的NaOH标准溶液滴定，用去24.07mL。（原子量请用：Co：58.93、H：1.01、C：12.01、O16.00、CI：35.45）求：A中Co的质量分数。预测A的化学式，画出A的结构并写出Co的杂化形态。写出制备A的化学反应方程式。在铁粉的催化下，A能与液溴发生取代反应。试写出其化学反应方程式。阐述其原因。 （1）C78H64Cu3O8P4（2）2(Cy3P)2Cu(OOCCCH2COOH)Cu(CH3CH2CH2COO)2(Cy3P)2Cu(OOCCH2COO) Cu(O2CCH2CO2)Cu(PCy3)22CH3CH2CH2COOH（3）除去反应的另一产物正丁酸和未反应的反应物。

36、（4） （1）C78H64Cu3O8P4（2）2(Cy3P)2Cu(OOCCCH2COOH)Cu(CH3CH2CH2COO)2(Cy3P)2Cu(OOCCH2COO) Cu(O2CCH2CO2)Cu(PCy3)22CH3CH2CH2COOH（3）除去反应的另一产物正丁酸和未反应的反应物。（4）（1）写出配合物A的化学式。（2）写出配合物A生成的化学方程式。（3）淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反复操作多次的目的是除去何种物质？（4）画出配合物A的结构式。 （1）平面四边形 （1）平面四边形（2）Pt(NH3)2Cl2由条件（5）可知，中心金属离子和卤素离子的个数比是12，它们的摩尔质量比

37、为5.53；当是F，中心金属为105.01，可能是Pd，但此时另一配体是10.61，不存在这样的配体；当是Cl，中心金属为195.99，可能是Pt，此时另一配体是17.09，即NH3（3） 顺 反（4）Pt(NH3)4PtCl4 Pt(NH3)3ClPt(NH3)Cl3 Pt(NH3)3Cl2PtCl4Pt(NH3)4Pt(NH3)Cl32（1）由四种元素、11个原子组成；（2）由一个中心金属离子和四个配体组成；（3）中心金属离子是族元素，且测得质量分数是65.10%；（4）其中一种配体是卤素离子，且测得质量分数是23.55%；（5）X有顺式和反式两种异构体。（1）配合物X的空间构型是 ；（2

38、）配合物X的化学式是 ；并给出推理过程：（3）试画出顺式和反式X的结构，并分别在结构式下边标注顺或反。（4）还有若干种离子化合物的实验式和X的化学式相同。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。写出符合上述条件的所有可能的离子化合物的精确的分子式（清楚给出在每个化合物中每个分立的配合物实体的组成，至少写两个离子化合物）。（1）A的式量为62.2 A为乙二醇（2）nHOCH2CH2OHnHOOCCOOH（1）A的式量为62.2 A为乙二醇（2）nHOCH2CH2OHnHOOCCOOHOCH2CH2OOCCO2nH2O（3）水作溶剂时，pKb变小

39、（4）HOOCCOO（5）Co原子数为2，M1122；C原子数：48；H原子数：38；N原子数：8。8个N必含4个联吡啶，其中含40个C，还剩8个C，必是一个对苯二甲酸根，带两个单位负电荷。据电中性原理，外界必有2个ClO4，4个联吡啶，1个对苯二甲酸根，必含36个H。还有2个H，可能带一分子水，故分子式为C48H38N8Co2Cl2O13，分子量与此式相符，故可推定。哌啶俗称六氢吡啶（吡啶：），以乙醇作溶剂，它与对苯二甲酸反应可生成对苯二甲酸哌啶盐。1992年，人们用甲醇作溶剂，用对苯二甲酸哌啶盐、2, 2一联吡啶和Co(ClO4)26H2O在60下反应两小时，得到双核钴的配合物（哌啶没有参

40、与形成配合物）。该配合物中含C：51.3%；H：3.38%；N：9.98%；Co：10.5%（计算值）。用X衍射法测定其单晶，表明羧基氧均已配位，ClO4处于配合物的外界。（1）试求化合物A的式量，并确定A是何物质；（2）写出化合物A与对苯二甲酸的反应方程式。（3）若以水作溶剂，与乙醇作溶剂相比，哌啶的pKb值将如何变化？（4）写出对苯二甲酸的共轭碱。（5）试推断出该双核配合物的分子式（要有推断过程）。C组 仅有两种可能：一个是三个氯互成顺式在八面体的一个面上占据键位，三个吡啶则在与它们相对的平面上图（a）；另一个是两个氯互成反式，两个吡啶也互成反式图（b）。 Rh（py 仅有两种可能：一个是

41、三个氯互成顺式在八面体的一个面上占据键位，三个吡啶则在与它们相对的平面上图（a）；另一个是两个氯互成反式，两个吡啶也互成反式图（b）。 Rh（py）3Cl3的两种几何异构体 只有顺式异构体有旋光性，反式异构体仅以自身为镜像。 Cr(en2)Cl2的三个几何异构体某些配位体具有螫合功能，它们至少含有二个原子可与中心原子（离子）成键。每个键位在配合表面都占据不同的顶点。1，2乙二胺（编写成en）就是这样的配位体。两个成键原子是氮原子， 只有顺式异构体有旋光性，反式异构体仅以自身为镜像。 Cr(en2)Cl2的三个几何异构体 有三个几何异构体。某个配体与其余三个的任何一个都可构成对位排列。当某两个配

42、体处于对位时，其余两个配体调换位置是无意义的。对于正方形共平面配合物Pt(NH3)(NH2OH)py(NO2) 有三个几何异构体。某个配体与其余三个的任何一个都可构成对位排列。当某两个配体处于对位时，其余两个配体调换位置是无意义的。 有旋光异构体推测Ir(en)33 有旋光异构体 有两种几何异构体。其中一个异构体有两个Y为反式，另一个异构体中所有的Y都是顺式。MenXY3有多少种异构体？其中M是中心金属，en 有两种几何异构体。其中一个异构体有两个Y为反式，另一个异构体中所有的Y都是顺式。 均无对映体配合物A是1986年Jenesn合成的，它的化学式为NiP(C2H5) 均无对映体 （1）蓝色

43、配合物的结构：，Py为吡啶。（2）绿色配合物的结构：，Py为吡啶。（3）由于水杨酸中酚基的酸性较羧基小，在低 （1）蓝色配合物的结构：，Py为吡啶。（2）绿色配合物的结构：，Py为吡啶。（3）由于水杨酸中酚基的酸性较羧基小，在低pH时酚基上的H不易解离，故仅以羧氧与Cu（）结合形成蓝色配合物在pH较高时，羧基上H亦可解离，使水杨酸发挥双齿配体的作用而形成绿色配合物。（4）pH6时，绿色配合物结构被破坏，形成的配合物，由于分子中含有水分子，亲水性增大，所以不能再溶于氯仿中。（1）蓝色配合物的化学结构是什么？（2）绿色配合物的化学结构怎样？（3）解释形成两种不同结构配合物的原因（4）虽然在pH6时

44、也有绿色沉淀生成，但它不能为氯仿所萃取，为什么？ （l）Me2 （l）Me2SO三角锥形结构：（）时，SO链中硫原子由于电子密度，使SO健长，vSO（）时，SO键中氧的电子密度，使SO键长，vSO。（1）确定其结构。即可通过S或O原子进行键合，确定哪一个原子与M结合，可以根据络合物SO键红外伸缩振动频率vSO1/2(k/)1/2（折合质量SOmsmo/(msmo)（k为键力常数）与自由的Me2SO的vSO对比，来确认配合物中是以S或O原子配位。（2）试加以说明。 （1）pdta4的化学结构：；分子中手性碳原子的存在是该配体及其配合物具有旋光性的原因。（2 （1）pdta4的化学结构：；分子中手

45、性碳原子的存在是该配体及其配合物具有旋光性的原因。（2）Mn()pdta2与等摩尔对映体配体混合后有下列反应发生：Mn()pdta2()pdta4Mn()pdta2()pdta4体系中存在等量的消旋混合物而使配合物旋光性消失。（3）由于Fe()pdta2与()pdta4不易发生如上所述的取代反应，故配合物的旋光性无变化。（4）Mn()()pdta2与()pdta4的反应属配体取代反应，由于Fe()的离子势比Mn()大，与配体间结合力强而难以发生取代的缘故。（1）写出pdta4的结构并指出它具有旋光活性的原因。（2）Mn（）与pdta4的螫合物中加入等摩尔的对映体配体（25时），5min后旋光消

46、失了，为什么？（3）Fe（）的螫合物在相同操作下放置两天却不见旋光性变化，为什么？（4）给出你对上述现象的说明。 （1）A：K2Cr2O7，或Na2Cr2O7，B：Cl2，C：CrCl3，D：Cr(OH)3，E：KCrO2或NaCrO （1）A：K2Cr2O7，或Na2Cr2O7，B：Cl2，C：CrCl3，D：Cr(OH)3，E：KCrO2或NaCrO2，F：K2CrO4（或Na2CrO4）。Cr2O726Cl14H2Cr37H2O，Cr33OHCr(OH)3，Cr(OH)3OHCrO22H2O，2CrO23H2O22OHCrO42H2O，2CrO422HCr2O72H2O（2）G：Cr(en)3Cl3，H：K3Cr(OX)3或Na3Cr(O