重氮化合物与偶氮化合物PPT

1、关于重氮化合物和偶氮化合物课件第一张，PPT共三十八页，创作于2022年6月 芳香胺的结构和性质氨基 碱性和亲核性 易被氧化 与亚硝酸反应芳环 氨基的活化亲电取代反应易进行 使苯环易被氧化复习： 胺类化合物的性质 芳环上亲电取代反应，取代基对反应的影响第二张，PPT共三十八页，创作于2022年6月均含有N2官能团；两端都和碳原子直接相连的化合物称为偶氮化合物；一端与非碳原子直接相连的化合物成为重氮化合物：第三张，PPT共三十八页，创作于2022年6月重氮化合物的结构：ArN+NX- 或 ArN2+X-芳香族重氮盐所以稳定，因为其重氮盐正离子中的CNN键呈线型结构，轨道与芳环的轨道构成共轭体系。

2、第四张，PPT共三十八页，创作于2022年6月重氮盐(Diazonium salts)及其反应重氮盐 现制现用 温度升高易水解成酚 干燥时以爆炸增加重氮盐稳定性几个因素： 重氮盐的制备和稳定性 环上有吸电子基 阴离子为 分子内重氮盐3040oC时仍稳定第五张，PPT共三十八页，创作于2022年6月 重氮盐的反应类型取代（主要反应）重氮盐的取代反应失去氮的反应保留氮的反应偶联还原第六张，PPT共三十八页，创作于2022年6月重氮盐的水解（取代成酚） 制备重氮盐的副反应 机理 产率不高（用 ArN2 SO4H 较好） 有偶联副反应（酸性不够时易发生） 合成上应用制备酚类化合物第七张，PPT共三十八

3、页，创作于2022年6月 重氮盐碘代机理（离子型反应）第八张，PPT共三十八页，创作于2022年6月Sandmeyer反应 （ 重氮盐被Cl 、 Br 或 CN 取代）机理（自由基机理）第九张，PPT共三十八页，创作于2022年6月 Schiemann 反应（重氮盐被 F 取代）反应的扩展第十张，PPT共三十八页，创作于2022年6月 重氮盐去氨基化反应（被 H 取代）反应机理（自由基机理）（了解） 方法 1次磷酸第十一张，PPT共三十八页，创作于2022年6月副反应生成芳基醚机理：方法 2第十二张，PPT共三十八页，创作于2022年6月重氮盐的偶联反应（亲电取代反应）活化的芳环 重氮盐与酚的

4、偶联弱亲电试剂偶氮苯衍生物注意反应条件重氮酸盐 若 pH 10, 有副反应第十三张，PPT共三十八页，创作于2022年6月偶联反应机理（苯环上的亲电取代）苯环更活泼第十四张，PPT共三十八页，创作于2022年6月 重氮盐与芳香叔胺偶联机理（苯环上的亲电取代）活化的芳环 若酸性过强，会发生什么？注意反应条件第十五张，PPT共三十八页，创作于2022年6月 重氮盐与芳香伯胺、芳香仲胺的反应重排机理苯重氮氨基化合物重排冷却分解亲电取代第十六张，PPT共三十八页，创作于2022年6月重氮盐的还原第十七张，PPT共三十八页，创作于2022年6月Sandemeyer反应引入Cl、BrSchiemann 反

5、应引入 F与 NaI反应引入I重氮盐的取代反应在合成中的应用 水解成酚 卤代成卤代芳烃 转变为芳香腈（ Sandemeyer反应） 转变为芳烃（去氨基化） 重氮盐反应小结(i) 取代H3PO2 法HOC2H5 法(ii) 与酚或胺类偶联：成偶氮芳烃(iii) 还原：成芳基肼、芳香胺第十八张，PPT共三十八页，创作于2022年6月 合成上应用举例例 1：复习：磺酸碱熔法制备酚环上不能含有卤素和硝基等基团第十九张，PPT共三十八页，创作于2022年6月 通过重氮盐制备酚分析合成路线第二十张，PPT共三十八页，创作于2022年6月例 2:分析重氮盐法格氏试剂法或第二十一张，PPT共三十八页，创作于2

6、022年6月合成路线(重氮盐法)第二十二张，PPT共三十八页，创作于2022年6月例 3：间三溴苯直接溴代，得不到目标产物分析：考虑定位基团及应用去氨基化第二十三张，PPT共三十八页，创作于2022年6月合成路线第二十四张，PPT共三十八页，创作于2022年6月例 4：直接溴代得邻、对位产物考虑氨基的定位及去氨基化第二十五张，PPT共三十八页，创作于2022年6月合成路线除去邻位产物第二十六张，PPT共三十八页，创作于2022年6月偶氮化合物用适当的还原剂(SnCl2+HCl或Na2S2O4)还原成氢化偶氮化合物,继续还原则氮氮键断裂生成芳胺.三. 偶氮化合物和偶氮染料第二十七张，PPT共三十

7、八页，创作于2022年6月黄色气体，剧毒易爆炸, 最简单最重要的脂肪族重氮化合物。既有亲核性，又有亲电性，又是一个偶极离子。性质活泼。1. 重氮甲烷 (CH2N2)四. 重氮甲烷和碳烯第二十八张，PPT共三十八页，创作于2022年6月N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺对甲苯磺酰氯N-烷基酰胺与亚硝酸作用，生成N-甲基-N-亚硝基酰胺再用KOH分解得到；（1）重氮甲烷的制备方法1：方法2第二十九张，PPT共三十八页，创作于2022年6月A：甲基化剂（b）与弱酸性化合物（酚、烯醇）反应生成醚（2）重氮化合物的性质（a）与羧酸作用生成羧酸甲酯，并放出氮气第三十张，PPT共三十八页，创作于2022年6月

8、B: 重氮甲烷与酰氯作用生成重氮甲基酮Ag2OWollf 重排阿恩特-艾斯特尔特反应重氮甲基酮在氧化银催化下，与水、醇、氨作用，转变为羧酸高一级同系物的方法：第三十一张，PPT共三十八页，创作于2022年6月二价碳的反应中间体，活性高、寿命短 (2) 碳烯的结构未成键电子的状态2. 碳烯卡宾(1) 碳烯的生成碳烯的单线态(激发态)更活泼，失去能量后转变为三线态;第三十二张，PPT共三十八页，创作于2022年6月a. 加成反应碳烯(缺电子)与烯烃发生亲电加成：(3) 碳烯的化学性质第三十三张，PPT共三十八页，创作于2022年6月单线态碳烯(重氮甲烷在液态用光分解产生)和碳碳双键的加成是一步反应,形成过渡态后,即得三元产物:单线态碳烯与顺(或反)-2-丁烯作用,分别生成顺(或反) 产物:第三十四张，PPT共三十八页，创作于2022年6月三线态碳烯(重氮甲烷在光敏剂二苯酮存在下光照产生)是个双游离基,两个未成键电子分别在两个原子轨道上,分两步加成:三线态碳烯中间体双游离基的碳碳单键能够旋转,所以最后生成物有顺、反两种异构体:第三十五张，PPT共三十八页，创作于2022年6月H碳烯与炔烃、环烯烃或苯的加成反应：第三十六张，PPT共三十八页，创作于2022年6月单线态碳烯还可以插入CH