含氮有机化合物 (4)讲稿

1、关于含氮有机化合物 (4)第一张，PPT共七十页，创作于2022年6月 第一节 硝基化合物硝基乙烷2-硝基甲苯亚硝酸酯 硝基化合物第二张，PPT共七十页，创作于2022年6月两个氮氧键等长=0.121nm或第三张，PPT共七十页，创作于2022年6月亚硝酸酯结构一、硝基化合物的制备1.烷烃的硝化2.亚硝酸盐的烃化3.芳烃的硝化第四张，PPT共七十页，创作于2022年6月二、硝基化合物的化学性质1.还原P80第五张，PPT共七十页，创作于2022年6月2.酸性 硝基式酸式（or 假酸式）第六张，PPT共七十页，创作于2022年6月3. 与羰基化合物的反应类似羟醛缩合反应Henry反应第七张，PP

2、T共七十页，创作于2022年6月4.与亚硝酸反应硝肟酸假硝醇溶于NaOH，为红色溶液溶于NaOH，为兰色溶液第八张，PPT共七十页，创作于2022年6月4. 芳香族硝基化合物对取代基的影响1). 影响卤素的活泼性P812). 影响酚的酸性第九张，PPT共七十页，创作于2022年6月 一、 胺的分类和命名 季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物第二节 胺氨10胺20胺30胺第十张，PPT共七十页，创作于2022年6月普通命名法 简单胺 乙胺系统命名 较复杂胺 N-苯基苯甲胺3-甲基-2-甲氨基戊烷第十一张，PPT共七十页，创作于2022年6月 季铵化合物 氢氧化(2-羟乙基)三甲铵 (俗名胆碱

3、) 碘化四异丙铵季铵化合物可看作铵的衍生物来命名第十二张，PPT共七十页，创作于2022年6月二、 胺的结构孤电子对使胺具有亲核性、碱性; 第十三张，PPT共七十页，创作于2022年6月第十四张，PPT共七十页，创作于2022年6月 三、 胺的化学性质1. 碱性 胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子分离提纯第十五张，PPT共七十页，创作于2022年6月 碱性强度：脂肪胺 氨 芳香胺pKb碱性强度： 二甲胺 甲胺 三甲胺 （在水溶液中）三甲胺 二甲胺 甲胺 （在气体状态）第十六张，PPT共七十页，创作于2022年6月电子效应： 影响碱性强弱的因素：空间效应：溶剂化效应：3o胺 2o胺 1o胺

4、NH3 1o胺 2o胺 3o胺1o胺 2o胺 3o胺第十七张，PPT共七十页，创作于2022年6月2. 烷基化第十八张，PPT共七十页，创作于2022年6月3. 酰化与磺酰化NH3R2NH氢氧化钠或吡啶第十九张，PPT共七十页，创作于2022年6月兴斯堡反应分离鉴别一级、二级、三级胺第二十张，PPT共七十页，创作于2022年6月4. 胺与亚硝酸反应 用于氨基的定量测定重氮化反应第二十一张，PPT共七十页，创作于2022年6月致癌剂R3N + HNO2R3NH+NO2-第二十二张，PPT共七十页，创作于2022年6月1). 卤代5. 芳核亲电取代反应第二十三张，PPT共七十页，创作于2022年6

5、月2). 磺化3). 硝化第二十四张，PPT共七十页，创作于2022年6月6. 季铵盐与季铵碱 季铵盐的用途 作表面活性剂 亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分) 作相转移催化剂能把反应物从一相转移到另一相的催化剂称为相转移催化剂。第二十五张，PPT共七十页，创作于2022年6月季铵碱制备强碱季铵碱受热分解 无H发生SN2反应第二十六张，PPT共七十页，创作于2022年6月有H发生 消除反应+ 2N(CH3)3 + H2O55.7%1.3%Hofmann消除规则生成双键碳上烷基取代较少的烯烃2CH3CH2CH2CH=CH2+ CH3CH2CH=CHCH3第二十七张，PPT共七十页，创作于2022

6、年6月 E2消除 主要得到双键碳上取代基较少的烯烃。+-第二十八张，PPT共七十页，创作于2022年6月季铵碱的用途之一：测定胺的结构彻底甲基化氮原子上氢均被甲基取代。第二十九张，PPT共七十页，创作于2022年6月?试利用彻底甲基化和Hofmann消除确定2-甲基氢化吡咯结构。第三十张，PPT共七十页，创作于2022年6月 四、 胺的制备 1. 氨或胺的烃基化68%32%第三十一张，PPT共七十页，创作于2022年6月68%32%第三十二张，PPT共七十页，创作于2022年6月 2). 腈、酰胺、肟等的还原2. 含氮化合物的还原 1). 硝基化合物的还原第三十三张，PPT共七十页，创作于20

7、22年6月3). 醛酮的还原胺化第三十四张，PPT共七十页，创作于2022年6月3.伯胺的特殊制法1). Gabriel （盖布瑞尔）合成法 第三十五张，PPT共七十页，创作于2022年6月 2). 酰胺的Hofmann降解第三十六张，PPT共七十页，创作于2022年6月 第三节 重氮和偶氮化合物一、芳香族重氮盐 （050C）第三十七张，PPT共七十页，创作于2022年6月 结构与酸性芳基重氮酸第三十八张，PPT共七十页，创作于2022年6月1. 被羟基取代 （重氮盐的水解）第三十九张，PPT共七十页，创作于2022年6月2. 被卤素或氰基取代（Sandmeyer反应）碘代物的制备第四十张，P

8、PT共七十页，创作于2022年6月讨论第四十一张，PPT共七十页，创作于2022年6月3. 被氢原子取代 次磷酸水溶液、乙醇或碱性甲醛溶液。第四十二张，PPT共七十页，创作于2022年6月 二、 偶氮化合物 取代发生在羟基(或氨基)对位，对位被占领则发生在邻位1. 与酚的偶联 （pH=810）第四十三张，PPT共七十页，创作于2022年6月2. 与芳胺的偶联 （pH=57） 对-N，N-二甲氨基偶氮苯偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应 第四十四张，PPT共七十页，创作于2022年6月偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行强酸强碱第四十五张，PPT共七十页，创作于2022年6月分子内重排第四十六张，

9、PPT共七十页，创作于2022年6月三、重氮甲烷CH2N2：黄色气体，剧毒，易爆炸第四十七张，PPT共七十页，创作于2022年6月与酸反应生成羧酸甲酯，放出氮气反应过程为：其他酸性物质也可与CH2N2反应重氮甲烷-很好的甲基化试剂。第四十八张，PPT共七十页，创作于2022年6月ArndtEistert （阿恩特-艾斯特）Reaction高一级羧酸2. 与酰氯反应第四十九张，PPT共七十页，创作于2022年6月碳烯烯酮反应机理：第五十张，PPT共七十页，创作于2022年6月第四节 分子重排 ( Molecular Rearrangements）一、亲核重排 Nucleophilic Rearr

10、angement 1. 碳正离子及其重排反应分子重排：P116 在试剂、加热或其他因素的影响下，分子中某些原子或基团发生转移或分子碳架改变生成新的物质的反应。第五十一张，PPT共七十页，创作于2022年6月第五十二张，PPT共七十页，创作于2022年6月1) 片呐醇重排 Pinacolic RearrangementP116第五十三张，PPT共七十页，创作于2022年6月第五十四张，PPT共七十页，创作于2022年6月第五十五张，PPT共七十页，创作于2022年6月 两个烃基中亲核性大者优先迁移。第五十六张，PPT共七十页，创作于2022年6月第五十七张，PPT共七十页，创作于2022年6月瓦

11、格涅尔-梅尔外因重排 Wagner-Meerwein rearrangement第五十八张，PPT共七十页，创作于2022年6月1）贝克曼重排 Beckmann Rearrangement2. 重排到缺电子的氮原子第五十九张，PPT共七十页，创作于2022年6月 2) 酰胺的Hofmann降解第六十张，PPT共七十页，创作于2022年6月3. 重排反应中的立体化学实验结果1：迁移基团反应前后构型不变。第六十一张，PPT共七十页，创作于2022年6月实验结果2：重排过程中迁移基团和离去基团彼此处于反式第六十二张，PPT共七十页，创作于2022年6月123456OHOHCH3CH3第六十三张，PPT共七十页，创作于2022年6月1）拜尔-维立格重排 Baeyer-Villiger Rearrangement4. 重排到缺电子的氧原子第六十四张，PPT共七十页，创作于2022年6月P122 反应机理:第六十五张，PPT共七十页，创作于2022年6月基团迁移顺序:第六十六张，PPT共七十页，创作于2022年6月二、亲电重排 Electro