有机化学07第七章醇与醚课件

1、第七章 醇 与 醚 醇的取代反应醇的消除反应醇的氧化反应醚的合成醚的分解环氧化合物的分解第七章 醇 与 醚 醇的取代反应7.1 结构与命名 1结构 2命名A. 醇的命名选择含有羟基的最长的碳链做主链；编号使羟基的号码最小；母体化合物名称为醇其他取代基名称在前。7.1 结构与命名 1结构 2命名选择含有羟基的最长的B. 醚的命名 两个烃基名称罗列在母体化合物命称“醚”前，复杂的烃基上联有简单的醚键则称为“烃氧基”作为取代基。 B. 醚的命名 两个烃基名称罗列在母体化合物命称“醚7.2 物理性质 沸点：CH3CH2OCH2CH3 34C CH3CH2CH2CH2OH 118C 醇能形成分子间氢键所

2、以沸点高。溶解度： C1C3的醇与水互溶；C4的醇溶解度8%。 醚类当中，CH3OCH3 与水互溶 CH3CH2OCH2CH3 微溶于水。比重：醇和醚的d1。7.2 物理性质 沸点：CH3CH2OCH2CH3 7.3 化学性质I氢、氧原子的性质 1羟基氢的酸性 ROH + M ROM + H2 M = K、Na、Mg、AlCH3CH2OH + Na CH3CH2ONa + H2(CH3)3COH + K (CH3)3COK + H2 CH3CH(OH)CH3 + Al (CH3)2CHO)3Al 异丙醇铝 (i-PrO)3Al 7.3 化学性质I氢、氧原子的性质 1羟基氢的酸性2氧原子的配位性

3、 醇与CaCl2和MgCl2等形成配合物：CaCl24C2H5OH； MgCl26C2H5OH， 醇不能用CaCl2来干燥。醚可与BF3、RMgX形成配合物： R2OBF3；(R2O)2MgXR， 生成Grignard试剂时，醚不仅起到溶剂作用，而且作为配位体稳定Grignard试剂。由于空间阻碍，醚不能与CaCl2和MgCl2等形成配合物，所以，醚可以用CaCl2来干燥。 2氧原子的配位性 醇与CaCl2和MgCl2等形成配合物：3酯化反应 3酯化反应 有机化学07第七章醇与醚课件有机化学07第七章醇与醚课件7.4 化学性质II 将-OH转化为-X 1. 与HX反应 活性：HClHBr-R；

4、迁移的立体化学：反式共平面。 2pinacol重排生成稳定的正碳离子；有机化学07第七章醇与醚课件有机化学07第七章醇与醚课件有机化学07第七章醇与醚课件-卤代醇在Ag+存在下重排-氨基醇在HNO2存在下重排 以上三种重排统称为pinacol重排-卤代醇在Ag+存在下重排-氨基醇在HNO2存在下重排 7.6 化学性质IV 醇的氧化与合成1醇的氧化AHNO3氧化醇及环醇开环成酸7.6 化学性质IV BKMnO4/H+和K2Cr2O7/H+氧化醇成酸(酮)BKMnO4/H+和K2Cr2O7/H+氧化醇成酸(酮催化氧化法代替上述的氧化剂法，即用Co(OAc)2为催化剂，以空气中的氧气为氧化剂来实现上

5、述氧化 催化氧化法代替上述的氧化剂法，即用Co(OAc)2为催化剂，CCrO3/稀H2SO4和CrO3/吡啶 Jones试剂和Sarrett试剂 氧化醇成醛(酮)CCrO3/稀H2SO4和CrO3/吡啶 Jones试D新制MnO2氧化烯丙基位的羟基D新制MnO2氧化烯丙基位的羟基EAl(i-PrO)3/CH3COCH3氧化仲醇成酮 EAl(i-PrO)3/CH3COCH3氧化仲醇成酮 F. DMSO、(COCl)2氧化醇成醛(酮) F. DMSO、(COCl)2氧化醇成醛(酮) GH5IO6氧化连二醇GH5IO6氧化连二醇HPb(OAc)4氧化顺式连二醇HPb(OAc)4氧化顺式连二醇2醇的合

6、成方法总结 A. 烯烃加水 酸催化；Hg(OAc)2；B2H6 B. 卤代烃水解 OH-； Ag+/H2O) C. Grignard试剂 2醇的合成方法总结 A. 烯烃加水 7.7 醚的化学性质 1醚的氧化 醚在空气中容易发生自动氧化反应，生成的过氧化物容易爆炸。要用淀粉-KI试纸检验有无过氧化物存在，一旦发现醚中含有过氧化物，应用FeSO4溶液除去。7.7 醚的化学性质 1醚的氧化2. 醚的合成A. Willamson法合成醚分子内反式共平面也可发生SN2取代反应 分子内Willamson法合成环氧化合物 2. 醚的合成A. Willamson法合成醚分子内反式共平有机化学07第七章醇与醚课件B. 醇分子间脱水法合成醚C. 烯烃与Hg(OAc)2反应后再用NaBH4/ROH还原B. 醇分子间脱水法合成醚C. 烯烃与Hg(OAc)2反应后D. 苯酚的甲基化合成苯甲醚D. 苯酚的甲基化合成苯甲醚E. 环氧化合物在醇存在条件下的开环反应 碱性条件下的开环反应类SN2机理 E. 环氧化合物在醇存在条件下的开环反应 有机化学07第七章醇与醚课件酸性条件下的开环反应类SN1机理酸性条件下的开环反应类SN