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文档简介
1、第六章相均衡指出以下均衡系统中的组分数C,相数P及自由度F。1)I2(s)与其蒸气成均衡;2)CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成均衡;(3)NH放入一抽空的容器中,并与其分解产物和成均衡;4HS(s)NH3(g)H2S(g)4)取随便量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成均衡。5)I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配均衡(凝聚系统)。解:(1)C=1,P=2,F=CP+2=12+2=1.(2)C=31=2,P=3,F=CP+2=23+2=1.(3)C=311=1,P=2,F=CP+2=12+2=1.(4)C=31=2,P=2,F=CP+2=22
2、+2=2.(5)C=3,P=2,F=CP+1=32+1=2.已知液体甲苯(A)和液体苯(B)在90C时的饱和蒸气压分别为=和。二者可形成理想液态混杂物。今有系统构成为的甲苯-苯混杂物5mol,在90C下成气-液两相均衡,若气相构成为求:(1)均衡时液相构成及系统的压力p。(2)均衡时气、液两相的物质的量解:(1)对于理想液态混杂物,每个组分遵从Raoult定律,所以(2)系统代表点,依据杠杆原理单组分系统的相图表示如右图。试用相律分析途中各点、线、面的相均衡关系及自由度。解:单相区已标于图上。二相线(F=1):三相点(F=0):图中虚线表示介稳态。已知甲苯、苯在90C下纯液体的饱和蒸气压分别为
3、kPa和kPa。二者可形成理想液态混杂物。取200.0g甲苯和200.0g苯置于带活塞的导热容器中,始态为必定压力下90C的液态混杂物。在恒温90C下逐渐降低压力,问1)压力降到多少时,开始产生气相,此气相的构成如何2)压力降到多少时,液相开始消逝,最后一滴液相的构成如何3)压力为kPa时,系统内气-液两相均衡,两相的构成如何两相的物质的量各位多少解:原始溶液的构成为(1)刚开始出现气相时,可以为液相的构成不变,所以(2)只剩最后一滴液体时,可以为气相的构成等于原始溶液的构成(3)依据(2)的结果由杠杆原理知,C丙醇(A)水(B)系统气液两相均衡时两组分蒸气分压与液相构成的关系以下:0100(
4、1)画出完好的压力-构成图(包含蒸气分压及总压,液相线及气相线);(2)构成为的系统在均衡压力下,气-液两相均衡,求均衡时气相组成及液相构成。(3)上述系统5mol,在下达到均衡时,气相、液相的物质的量各为多少气相中含丙醇和水的物质的量各为多少(4)上述系统10kg,在气相、液相的质量各为多少下达均衡时,解:(略)kPa下水(A)-醋酸(B)系统的气-液均衡数据以下。10000(1)画出气-液均衡的温度-构成图。(2)从图上找出构成为的气相的泡点。(3)从图上找出构成为的液相的露点。(4)C时气-液均衡两相的构成是多少(5)9kg水与30kg醋酸构成的系统在C达到均衡时,气-液两相的质量各位多
5、少解:(1)气-液均衡的温度-构成图为(2)的气相的泡点为C。(3)的液相的露点为C。(4)C时气-液均衡两相的构成,。(5)系统代表点已知水-苯酚系统在30C液-液均衡时共轭溶液的构成为:L1(苯酚溶于水),%;L2(水溶于苯酚),%。1)在30C,100g苯酚和200g水形成的系统达液-液均衡时,两液相的质量各为多少2)在上述系统中若再加入100g苯酚,又达到相均衡时,两液相的质量各变到多少解:(1)系统代表点,依据杠杆原理(3)系统代表点水-异丁醇系统液相部分互溶。在kPa下,系统的共沸点为C。气(G)、液(L1)、液(L2三相均衡时的构成挨次)为:%;%;%。今由350g水和150g异
6、丁醇形成的系统在kPa压力下由室温加热,问:1)温度刚要达到共沸点时,系统处于相均衡时存在哪些相其质量各为多少2)当温度由共沸点刚有上升趋向时,系统处于相均衡时存在哪些相其质量各为多少解:相图见图()。(1)温度刚要达到共沸点时系统中还没有气相存在,只存在两个共轭液相。系统代表点为。依据杠杆原理(2)当温度由共沸点刚有上升趋向时,L2消逝,气相和L1共存,所以恒压下二组分液态部分互溶系统气-液均衡的温度-构成图如附图,指出四个区域内均衡的相。解:各相区已标于图上。l1,BinA.l2,AinB.为了将含非挥发性杂质的甲苯提纯,在kPa压力下用水蒸气蒸馏。已知:在此压力下该系统的共沸点为80C,
7、80C时水的饱和蒸气压为kPa。试求:1)气相的构成(含甲苯的摩尔分数);2)欲蒸出100kg纯甲苯,需要耗费水蒸气多少千克解:沸腾时系统的压力为kPa,所以耗费水蒸气的量液体H2O(A),CCl4(B)的饱和蒸气压与温度的关系以下:405060708090两液体成完好不互溶系统。1)绘出H2O-CCl4系统气、液、液三相均衡时气相中H2O,CCl4的蒸气分压对温度的关系曲线;2)从图中找出系统在外压kPa下的共沸点;(3)某构成为(含CCl4的摩尔分数)的H2O-CCl4气体混杂物在kPa下恒压冷却到80C时,开始凝聚出液体水,求此混杂气体的构成;4)上述气体混杂物连续冷却至70C时,气相构
8、成如何;5)上述气体混杂物冷却到多少度时,CCl4也凝聚成液体,此时气相构成如何(2)外压kPa下的共沸点为C。(3)开始凝聚出液体水时,气相中H2O的分压为C,所以(4)上述气体混杂物连续冷却至70C时,水的饱和蒸气压,即水在气相中的分压,为kPa,CCl4的分压为=kPa,没有达到CCl4的饱和蒸气压,CCl4没有冷凝,故(5)上述气体混杂物连续冷却至C时,CCl4也凝聚成液体(共沸),此时H2O和CCl4的分压分别为kPa和kPa,所以AB二组分液态部分互溶系统的液-固均衡相图如附图,试指出各个相区的相均衡关系,各条线所代表的意义,以及三相线所代表的相均衡关系。解:单项区,1:A和B的混
9、杂溶液l。二相区:2,l1+l2;3,l2+B(s);4,l1+A(s)5,l1+B(s);6,A(s)+B(s)三项线:MNO,IJK,LJ,凝聚点降低(A),JM,凝聚点降低(B),NV,凝聚点降低(B)MUN,溶解度曲线。固态完好互溶、拥有最高熔点的A-B二组分凝聚系统相图如附图。指出各相区的相均衡关系、各条线的意义并绘出状态点为a,b的样品的冷却曲线。解:单项区:1(A+B,液态溶液,l)4(A+B,固态溶液,s)二相区:2(l1+s1),3(l2+s2)上方曲线,液相线,表示开始有固溶体产生;下方曲线,固相线,表示液态溶液开始消逝。冷却曲线以下列图利用以下数据,大概地绘制出Mg-Cu二组分凝聚系统相图,并标出各区的稳固相。Mg与Cu的熔
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