个人护理品用的有机硅

1、个人护理品用的有机硅章基凯上海高分子材料研究开发中心1 前言随着日化工业的发展和人民消费水平日益提高，对个人护理产品提出更广泛的要求。 由于工业发展，空气污染程度增加，洗涤剂、增白剂、农药、化肥等化工产品的广泛使 用，使人的皮肤接触越来越多的化学物质。因此，要求个人护理品不仅能修饰脸部、头发 和手部，而且要求能够保护皮肤健康。有机硅(特别是硅油)以优异的综合性能和生理隋性，十多年来已进入销售额大产品升 级换代快的个人护理品行业。它具有与皮肤相容性和与基材的配位性、疏水透气性好、耐 化学介质侵蚀、润而不腻等独特性能，它作为个人护理品的组份，在改进个人护理品、提 高使用性能和开发新品种方面必将起到

2、举足轻重的作用。2 有机硅的特性和毒性结构特征有机硅具有以下的结构特征：结合能量大的 SiOSi 主链(Si-o, 106Kcal/mol)；分子间相对弱的亲和力(硅油2025达因/厘米)；形成螺旋分子能力大。有机硅生理毒性以硅油为例,具有对称分子结构,无极性基团,整个分子呈隋性分子。根据国外资料 报导和北京首都医院、中国医学卫生研究院和原上海第一医学院等单位所进行毒性试验, 证实硅油无毒,具有生理隋性,在个人护理品行业使用是绝对安全的。皮肤相容性-赖皮症试验 硅油的皮肤相容性可通过实验动物皮肤上没有上皮增厚作用而得到证明。所谓“赖皮症试验”即在皮肤的表面分别给以石蜡、凡士林和硅油, 10 天

3、后观察到涂有石蜡、凡士林 的皮肤上皮的所谓赖细胞层显著地促成播散,而涂以硅油的皮肤则无此现象。这就说明硅 油对于皮肤的惰性甚至胜过化妆品中常用的石蜡、凡士林等材料。吸收试验用70%八甲基环四硅氧烷(D)、20%十甲基环五硅氧烷(D)和10%其它环状化合物配成的45 液体涂于皮肤,用原子吸收光谱法分析呼吸气,未测出有有机硅化合物,在尿中也未测 出。眼刺激试验硅油滴入家兔眼中引起温和的刺激症候，显示轻微的结膜炎，类似迎风流泪，在2448 小时内消失。在化妆品中，硅油使用的浓度较低，不会造成刺痛。口服毒性试验甲基硅油、苯甲基硅油和低分子环硅氧烷的LD (半数致死量)大于43g/kg，聚醚改性50硅油

4、和十八烷基三甲基硅氧烷LD为28.2 g/kg，用1%的上述各种化合物分别混入饲料50中，对鼠、免、狗进行试验，时间长达 1 年半，未发现致癌性。吸入毒性试验以气溶胶形成使兔子吸入，浓度为 90.065mg/l 不等，时间 90 天。解剖时未发现病 理组织变化，为确保安全，再用猿作试验，不论在神经生理、呼吸功能、心电图、血象等 方面都未发现异常。胃吸收和代谢功能试验以志愿人员作试验，经过粪便、尿液、胆汁的化验也未发现任何中毒现象。遗传基因试验通过Ames细菌试验，未发现任何变异，对于生育胎儿发育均无不良影响。环境污染试验进入大气的有机硅化合物，经光氧化降解，最终形成硅酸、二氧化碳和水，对于水生

5、 生物未显示任何危害，也未发现生物富集现象。根据上述试验，尤其是“赖皮症试验”，可以确认有机硅化合物在个人护理品中应用 是绝对安全的。成膜性、润滑性及憎水性硅油的整个分子呈螺旋状分子，硅氧键的极性相互抵消，分子间的力显得很小，所以 呈现低的表面张力，在皮肤表面能迅速展布，形成均匀的薄膜，即使用量很小，也使皮肤 有高度的斥水性，同时不影响正常排汗。硅油能赋予皮肤角质层适当的水份，对皮肤是良 好的润滑剂，但没有油腻和粘着性感觉，产生一种无粘着性和舒适的感觉，即使用量很小 也使皮肤有高度的斥水性，从而达到润滑憎水的目的。因此，以硅油作为添加剂的化妆品 具有在皮肤表面展布憎水、透气、润而不腻的舒适爽特

6、点，预防皮肤粗糙，可作为皮肤保 护剂以防止工业性皮炎、婴儿尿布疹等，是一种润滑和保养皮肤的化妆品，所以被配制成 各种W/O和O/W型皮肤霜、护肤霜、冷霜、美容霜等。配伍性分子中含有苯基的低粘度硅油和低分子环状有机硅化合物具有去粘作用，与一般化妆 品原料蜂蜡、石蜡、凡士林、羊毛腊、矿物油、乙醇等具有良好的相容性及配伍性。透光性硅油在可见光的全波长是透明的，含有苯基的硅油在紫外区域显示特有的强吸收，在0.23 微米处，透过率不超过20%。因此，可用来作为防晒化妆品的添加剂。挥发性和低汽化热低分子量环状有机硅化合物具有挥发性和低汽化热的特性，因此，它在所有化妆品添 加剂中具有特别重要的使用价值。如：

7、可作为除汗剂、花露水、喷发剂、剃须洗液、指甲 油、眼睫油等化妆品配剂，以改善传统配方产品的油湿感。溶解性硅油因为无极性，一般溶解于非极性溶剂难溶于极性溶剂，并根据粘度大小而不同， 粘度越低越易溶解。苯甲基硅油比甲基硅油相溶性好，硅油对各种维生素、杀菌剂、抗炎 剂等有溶解能力，所以各类营养霜、药物霜配入硅油以后，由于在皮肤表面形成了一层憎 水膜，从而提高了药物的耐久效果。3个人护理品用有机硅现状迄今, 已开发成功可用于个人护理品的有机硅产品有 : 二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚 硅氧烷、含氢硅油、环状聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷乳液、聚醚改性硅油、烷基改性硅油、 氨基改性硅油、有机硅腊、硅树脂、有机硅处理

8、的粉体等系列牌号。按其在个人护理品中所起的作用和用途可以分为下列六大类。3.1作为油份的有机硅。线型硅油作为油份而应用最广的有机硅是二甲基聚硅氧烷和苯甲基聚硅氧烷。二甲基聚硅氧烷 (DPM S) , 由于其分子量不同, 具有各种粘度的硅油。其结构示意式见下： TOC o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark6 o Current Document CHCHCHI 31313CH SiO(SiO) SiCH3 IIn I3 HYPERLINK l bookmark2 o Current Document CH3CH3CH3个人护理品中使用的苯甲基硅油，具有各种下列不同结构示意

9、式：CIH3C6IH5CIH3CH SiO SiO SiCH3 IIm I3CH3CH3CH3CIH3CIH3C6H56I5CH3I3CH3SiO SiOmSiO In SiCH3n3CH3CH3IC6H5ICH3CI6H5CIH3C6IH5CI6H5C6H56I5CH3ISiOISiOmSIiOn ISiOp Si CH ICHCHCHCH1CH65336565CHCHCHCHI6 5CIH3I6 5I6 5CH3SiO SiOmSiOIn SiCH3I3CHCHICHICH6536565CHCHCHCHI6 5I3I6 56I5CH3ISiO ISiOmSiOIn Si CHI3C6H5C

10、H3ICH3IC6H5（2）支链型硅油 支链型硅油是在线型硅油分子链中引入三官能链节作为支化点形成的一类含有聚硅氧 烷支链的液体状聚硅氧烷，近年来支链硅油以其独特的性能受到人们的关注。甲基支链型硅油典型结构示意如下：CI H3CIH3CH3CI H3CIH3CH3CH3CH3SiO ISiOmISiOn SiCHIxCH3IICI H3CH3SiO SiOpSiCH3 3 p I 3 CH3CH3CH3ICH3ICH3CIH3x = O,CH2CH2苯基支链型硅油典型结构示意如下：CIH3CIH3CIH3CIH3C6H5CIH3CH3SiO SiOn SiO 3 InCH3CH3m ISiCH

11、3OCH3CH3SiCH33 I 3CH3CHCPC6H5C6CHCPC6H5C6H5cH3CH3C6H5CH3cH3SicH3CH3聚醚改性支链型硅油结构示意如下：CH3CH3 CH3(CH3CH3CH3 CH3(CH3)3SiO(SiO)42(SiO)2(SiO)3Si(CH3)3CH3C3H6O(C2H4O)9Hch3 ch3I 3 I 3C2H4SiO(SiO)6Si(CH3)3CH3CH3ch3I 3(CH3)3SiO(SiO)2Si(CH3)3ch3 ch3I 3 I 3C2H4SiO(SiO)6Si(CH3)3CH3CH3（3）硅油的作用 在个人护理品中，添加线型聚二甲基硅氧烷（

12、二甲基硅油）的目的是最大程度抑制油 份的油腻感，具有滑爽感和舒适感，并有助其它成份在头发和皮肤的扩散作用。将粘度（25C） 5000 000 mPaS以上的二甲基硅油用轻质液体异链烷烃、挥发性环 硅氧烷（D）或低粘度的二甲基硅油溶解配成的硅油溶解液称复合硅油，复合硅油主要用 n于护发化妆品，其功能是防止头发开叉及赋予头发梳理性。将低粘度二甲基硅油或挥发性环硅氧烷与低交联度的加成型硅凝胶配成一类硅油凝胶 化制剂，主要用于护肤和彩妆品的配制。环状二甲基聚硅氧烷（D）具有适当的挥发速度，其蒸发速率低于水和乙醇，具有良好 n的分散性、挥发性， 挥发时皮肤无冷的感觉， 无残留物， 因此， 用作基油或暂时

13、性载体。用作粉体和功能成份涂布时，作为油份的D有助于均匀涂布以及使用感，涂布后挥发，仅n有效成份残留于皮肤和头发上。例如，作为油性粉底化妆品的油份主要使用D，其添加剂 n量多达10%30%，还能代替部分粘合剂。在气溶胶抑汗剂中,Dn消除阀门的堵塞并降低抑 汗剂盐类的粘性， 不沾污。 Dn 用于头发调理剂， 有助于降低其他组份的粘性， 不沾污和提 n高光泽的功效。 Dn 加入含矿物油基质防晒剂中， 改善其辅展性和有助于减少粘性， 而且也n减少凡士林一类的物质对皮肤的油腻感， 也能代替一部分矿物油。有机硅蜡是十八烷醇和三甲基硅氧基硬脂酸盐的混合物， 可与矿物油和有机蜡相溶。该混和物的聚硅氧烷部分具

14、有蜡的化妆品性能以及它与有机组份的复配性 , 比其它的硅氧 烷更易封闭水份渗透。它仍保持类似于 DPM S 的触感觉, 并且有较干燥的感觉, 可复配到 护肤品和化妆品的各种固体和液体配方中。在护肤霜中用量达5% 时, 具有光滑性、软化性 和易擦性。若加0.5%2.0% ,则不使其他组份发粘。在唇膏中加1%5%可提高其质量、 涂擦性好，使用后更显光滑等。只要在化妆品中加入0.1%1.0%便可形成保湿层和减少水 份的封闭膜。在以凡士林为基剂的新型棒状产品中, 加入有机硅蜡, 可克服凡士林的缺点, 即有机硅蜡除去了凡士林的油感并减少了它们的粘性。苯甲基硅油是一种低粘度、稍具有挥发性的液体 ， 折射率

15、高， 极易与醇和有机成份复 配外，其它性质与DPM S相似。在室温下，无限溶于95%的乙醇。它可与脂肪族和芳香族 溶剂及很多常用的个人护理品原料， 如蜂蜡、羊毛脂、矿物油、石蜡、石油和肉豆蔻酸异 丙酯混溶。因其配制方法方便， 聚甲基苯基硅氧烷是霜、乳液和防晒产品的添加剂。支链型硅油分子存在支链结构，其分子链间的缠绕比线型硅油大，故有剪切变稀效 应，属非牛顿液体，另外支链型结构的存在可抑制硅油在低温的结晶趋向，使硅油的玻璃 化温度降低。与线型硅油相比，因支链存在，成膜趋向增加，另外支链硅油与化妆品其它 组份相容性好，不受皮脂污染，用其配制的护理品使用的持久性好，有特别滑爽的使用感 和极好的洗净效

16、果，洗净及洗净后的使用感极好，可用于护肤品、护发品、制汗剂、彩 妆、防晒品等中。例如：使用8mm2/s的支链型二甲基硅油用于配制透明胶状制汗剂时，其 使用感和稳定性均优于粘度为6mm2/s的线型二甲基硅油；用聚醚改性支链型硅油作乳化剂 配制的乳液型个人护理品（0/W或W/0型），其稳定性、透明性、滑爽感及使用感均优于采 用一般聚醚改性硅油。又例如：支链型苯甲基硅油是苯基甲基硅氧烷的共聚物，它与许多 化妆品组份相容性好，可作为头发光亮剂、斥水剂，皮肤柔软剂、抗粘剂、保湿剂，应用 范围包括皮肤的洗剂、奶液、防晒液、喷雾剂、拒虫液、剃须液及各种头发展布，调理光 亮等。另一方面，为了改善DPM S对水

17、和碳氢化合物的相容性和增加其他的功能，研制出引 入各种官能团的有机改性聚硅氧烷。下列结构式中的X是各种不同的官能基，其典型基团见 表1。由于硅氧烷骨架的结构和分子量， 引入官能团的种类和数量等不同， 而产生许多种有 机硅改性聚硅氧烷（简称改性硅油）。cH3n cH3n SiCH3CH SiO SiO SiO3 II m ICH3CH3CH3CH2 CH2 CH2X CH3表1 有机改性硅油改性油典型的X聚醚改性(-OC H -) -(-OC H -) OH2 4a3 66氨基改性NH，NHCH CH NH2 2 2 2烷基改性CHn 2m+ 1环氧改性OCH CH JCH /O氟代烷基改性CF

18、3羧酸改性-COOH巯基改性-SH醇改性-OH其中, 聚醚改性、氨基改性硅油已广泛用于个人护理品中。含聚氧乙烯基或聚氧丙烯 基的聚醚改性硅油, 因聚氧乙烯基的含量不同, 而得到从溶于油的亲油化合物到溶于水的 亲水化合物。聚醚改性硅油用量0.1%1.0%时便能给护肤液具有润滑性和湿润性。用含 0.1%0.5%水溶性聚醚改性硅油香波洗涤后，能显著改善干发和湿发的梳理性。另外，具有梳型结构的聚醚季铵盐改性聚硅氧烷，它的分子结构如下式：cH3CpcHcH3CpcH3(CH3) 3SiOSi O SiO SiO Si(CH3)33CH33 3CH3I 3(CH2)3OCOCH2INCnH2n+1XCH3

19、CH3I 3(CH3)3O(CH2CH2O)pCOCH2 NCnH2n+1XCH3它极易分散于水中，对头发附着力强，能显著改善头发的干梳性和柔软度，主要应用于“二合一”香波，可制成干湿阻力小、手感柔软滑爽、成本低的高档香波。氨基改性硅油， 由于分子内具有氨基， 对头发具有优良的附着性以及耐洗性， 提高梳理性, 促进干燥效果和降低静电发生量。表 2 列出作为化妆品油份有机硅的主要类型及适 用范围。表2 硅油类型及适用范围硅油类型特点适用范围二甲基硅油有各种粘度：O.lPas的可 明显赋予平滑手感和柔软 性；0.35 Pa s的可不留余 粘痕迹，有非常好的憎水性， 能防护因水引起的刺激； 1Pa

20、s的适用于护手霜和洗 涤剂。护肤产品、浴用洗涤 剂、剃须产品、除臭 齐U、爽身粉、尿布疹油 膏、座疮药剂等。苯甲基硅油与化妆品基材有高度相容性，去粘、耐晒。头发喷雾剂、洗发膏、护肤剂、护发霜、剃须预洗剂、防晒剂等。低分子环硅氧烷易挥发、低粘度液体，与许 多个人护理品基材相容性好， 无油脂感，易于涂抹。头发喷雾定型剂、护发 霜、浴用液、洗涤剂、 护晒剂、染睫剂、指甲 油，作除汗剂活性载 体，除体臭、汗臭剂。聚醚改性硅油在水、乙醇及其溶液或乳化体系中可溶。洗发膏、护肤剂、剃须用制剂、浴用油、皮肤清洁剂等。氨基改性阳离子有机硅乳液阳离子乳液，容易配方，容易 使用，有特殊的乳化活性， 优良的溶液相容性

21、、稀释稳 定性。主要配制各种香波，使 在湿的情况下易于梳 发。十八烷基三甲基硅氧烷有蜡质特性，在皮肤上易溶化成膜，滋润舒适，与个人护理品基材的相容性好。可以配制各种固体、半 固体、液体化妆品，如 唇膏、护肤膏、霜、护 发剂等。另外, 在配制个人护理品时 , 有机硅与个人护理品辅料的相容性、配伍性显得十分重 要。良好的配伍性、相溶性, 使个人护理品的配方具有更大的选择余地 , 便于开发不同类 型的高级个人护理品。表3 列出主要类型有机硅与个人护理品辅料的配伍性。表3 有机硅与个人护理品辅料配伍性在下列物质苯甲基低分子环六甲基在下列物质中的溶解性甲基硅油硅油硅氧烷二硅醚中的相溶解性AB水XXXVX

22、XXX蜂蜡95%乙醇X XV VV -V -羊毛脂70%乙醇X XX VX XX X矿物油99%异丙醇X XV VV XV X石蜡70%异丙醇X XX VX -X -石油十八碳醇X XV XV -V -甘油脂肪族溶剂V VV VV VV V氯化溶剂芳香族溶剂V VV VV VV V氟利昂注：X为不溶，丿为相容，-为可乳化。A：D4 （八甲基环四硅氧烷），B：D5 （十甲基环五硅氧烷）。3.2具有薄膜形成能力的有机硅使用树脂状和橡胶状的有机硅 , 具有有机硅固有特性耐久性。这些化合物易溶于 环状有机硅或碳氢系化合物的挥发性溶剂 , 此溶液易涂布于基材后干燥, 形成一薄膜, 而 产生无粘腻感, 即

23、使接触也形成不转移薄膜, 其薄膜是具有疏水性和耐久性。树脂状的有机硅其代表是下式结构的三甲基甲硅氧基硅酸盐。OSiMeI 3OSiMeI 3OSiMeI3O SiOSiOSiOSiMe由聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅氧基硅酸盐的混和物 , 其防水性极佳。它使防水膜的 作用增强,防止护肤产品中其他软化剂被洗掉, 是护肤霜和乳液、耐洗的防晒品、晒黑产品 的一种重要组成。在个人护理品中配入这种硅氧烷 , 赋于非常小的润滑性和软化性, 有光 滑感, 与相同粘度的聚二甲基硅氧烷相比 , 还有较干燥感觉的薄膜, 用它配制的各种产品不会在皮肤上留有明显的润滑性。橡胶状的有机硅是超高分子量DPMS,能形成无粘感的

24、柔 软的薄膜。该薄膜难以乳化,具有耐水性和持久性的屏障效果,更持久的光滑度。长期涂布于皮肤的护理品, 必须考虑皮肤呼吸的影响。涂布于过滤膜的各种有机硅水 蒸气透过量与石蜡相比较, 石蜡的水蒸气透过量和涂布量成反比, 并且透过量低, 但有机 硅类相反，涂布量小于20 m g61 8 cm2时，其透过量高并保持一定值。这表明有机硅对皮 肤呼吸的影响少, 利用树脂状和橡胶状的有机硅的优良薄膜形成能力, 可以广泛地应用于皮肤护理品中, 对于有炎症的皮肤有保护作用, 有助于保持水份, 并使皮肤不受刺激, 赋予产品耐久性。氨基改性硅油是一种新颖的有机硅化合物, 其主要结构有以下两种:Me Me MeHO(

25、-SiO-)I-(SiO-) -Si-OHMe(CH) Me23NHMe Me MeHO(-SiO-)I-(SiO-) -Si-OHMe(CH) Me23NH(CH ) NH2 2 2MeMeIIMeSiO-(SiO) -(SiO)-SiMe3|x|3Me (CH)2 3NH(CH) NH2 2 2结构中下端的碱性二胺在中性水介质中将质子化, 使它带正电荷, 与带负电荷的头发 表面相互作用, 因此硅氧烷的极性氨基加大聚合物与蛋白质表面的亲和力。另外, 这种聚 合物中若含活性的硅烷醇官能团时, 在乳化状态下, 这些活性基团是稳定的, 但当乳化在 头发表面破乳后,这些硅烷醇基团发生缩合反应,经过链

26、的延伸和交联, 使聚合物分子量增 大,形成的沉积物在头发上形成膜, 并且具有耐洗性。经电子光谱化学分析法表明, 氨基二 甲基硅氧烷比没有氨基的如二甲基硅氧烷具有良好的沉积性, 对相同次数的水洗显示了较 好的抗洗力,见表4。表4 氨基改性硅油与二甲基硅氧醇的耐久性比较 头发上有机硅相对残留量未处理洗涤次数处理123456氨基改性硅油2818.815.616.016.215.614.814.0二甲基硅醇2897.86.45.24.23.62.83.3作为表面活性剂的有机硅此类有机硅化合物的典型代表是由聚二甲基硅氧烷作为疏水基, 聚氧乙烯以及聚氧丙烯的聚醚作为亲水基而构成的聚醚改性硅油。它最大的特点

27、是不论是在有机系或在水中均 具有优异的表面活性效果。在以有机硅为主的油相W60型个人护理品中，它特别适用作乳化 剂，可以得到很稳定的W60型乳液，即使添加75%水，也能得到稳定的体系，而且降低过 去W60型乳液护理品的粘腻感。另外，聚醚改性硅油不像其它有机硅，不妨碍香波的泡沫性质, 而在某些情况中，用Ross-Miles仪器测量表面，聚醚改性硅油实际上甚至改善泡沫的性质， 见表5。表5 聚醚改性硅油在香波中的泡沫稳定作用沫稳定性泡高30 m in后泡沫稳定性类型(mm)（原泡高 ）对照香波*23089. 71%聚醚改性硅油A27095. 51%聚醚改性硅油B27083. 8*注：十二烷基硫酸钠

28、24%，椰水酰二乙醇胺5%，氯化钠2%，柠檬酸调节。用搅拌混合的方法, 在香波组成物中直接加入聚二甲基硅氧烷等硅油是很不稳定的 , 经一段时间后, 硅油会分离在表面。为此, 采用有机硅乳液来消除这种现象, 但是由于所 用乳化剂和硅油的粘度不同, 将会影响有机硅乳液在香波中的稳定性。一般采用相同的乳 化剂乳化不同的有机硅, 其乳液平均粒经随粘度上升而增大。在香波中的稳定性是粒径小 的乳液较稳定, 但因乳化剂的种类不同而产生很大的影响。而采用聚醚改性硅油乳化的乳 液是最稳定的。最有趣的是: 一般有机硅乳液不稳定醇添加剂的配方中, 用聚醚改性硅油 乳化的却是稳定的。有机硅表面活性剂具有很高生理隋性，

29、作为个人护理品、洗涤剂时具有较高的安全 性，在自然条件下能降解，在粘土影响、硝酸要离子、紫外线照射下，功能加速化学降解 不污染环境，其化学结构一般可分为侧链改性型（式1）和末端改性型（式2）两种。CH CHI 3 I 3IICH3I3ICH3I3ICH SiOSi3 IIIIO Si mnIOSiCHI3I（1）CH CH33RCH3CH CHI 3 I 3IICH3I3IRSiOSi mOSiR（2）II m ICH3CH3 CH3式中R为聚醚链段，按R不同可分非离子、阳离子、阴离子等类型，现分述如下。1)非离子型聚硅氧烷聚醚共聚物当R=(CH)O(CHO) (CHO) (CHO)R时，即为

30、非离子型表面活性剂，此共聚物中EO2 3 2 4 a 3 6 b 2 4 c和PO (即a/b)的比例变化是决定产品物性的主要因素。聚醚链段在分子中的比例越大，共 聚物水溶性越好，a/b的比值增大，产品的亲水亲油平衡值(HLB值)也增大，在水中溶解 度增大浊点也相应增高。R为H或CC的烷基，a/b = 80/ (20100)，聚醚链段在分子13中所占质量分数为3070%，粘度(25C) 5003000mm2/s的品种，在香波中加入该产品1.05.0%，洗发后能显著改善干湿梳理，并且由于抗静电而降低了头发的“飞扣”程度。护肤化妆品最好选用聚二甲基硅氧烷链段对聚醚的质量比在28之间，聚醚链段中的

31、a/(a+b)比为0.51,摩尔质量1X1045X104g/mol的品种，皮肤洗涤剂一般选择摩尔质量 在6001000g/mol, HLB值在1213的品种。阳离子型聚硅氧烷季铵盐R/I当 R=(CH ) O (CHO) (CHO)-N-R/ CH COO-、232 4 a 36 b |3R/R为各种烷基时，即为阳离子型聚硅氧烷季铵盐表面活性剂，由于摩尔质量较大，可与阳离子表面活性剂配位，对人体皮肤、眼睛无刺激，具有一定抗菌能力。在碱溶液中不 产生游离铵，性质稳定，由于产品大分子上含有疏水的长链聚硅氧烷链节，使具有优良的 滑爽、柔软性；同时，又因含有正电荷的季铵盐对皮肤和头发具有强吸附性，对头

32、发有抗 静电调理效果。 阴离子型聚硅氧烷磷酸酯OII当 R=(CH ) O (CHO) (CHO) (CHO) - P-OH232 4 a 36 b 2 4 c |OH时即为阴离子型硅氧烷磷酸酯表面活性剂，它具有乳化特性，也有润滑功能，主要应 用于润肤品和调理护发品中。在护发品中磷酸酯能延缓静电的积累，加速发电，聚硅氧烷又对皮肤、头发有很好的亲和性和调理性，所以能改善头发的干涩梳理性。4)聚硅氧烷磷酸酯甜菜碱两性表面活性剂当 R=(CH ) O (CHO) (CHO) (CHO)4当 R=(CH ) O (CHO) (CHO) (CHO)4232 4 a 36 b 2R/R/=P-O-CH -

33、CH(OH)-CH -N+- | 2 2 |O-CHCH)2O-NHC-C-RR为脂肪酸残基时，即为聚硅氧烷磷酸酯甜菜碱两性表面活性剂。这类产品由于兼有 磷酸酯甜菜碱和聚硅氧烷两者结构和特性，它具有毒性小、抗菌、耐硬水、与各种表面活 性剂相容性好等特点，可作为高安全性香波用起泡剂和护发剂使用。用于皮肤清洁剂、浴 用制品或调理香波中。（5）其它类型的表面活性剂长链烷基改性聚硅氧烷、聚硅氧烷磺酸盐、聚硅氧烷硫代硫酸盐和胺基硅氧烷等也用 于个人护理品中，聚硅氧烷表面活性剂在个人护理品中的作用越来越突出，成为发展较 快、值得重视的一类产品。3.4具有降低刺激性的有机硅聚醚改性硅油是一种对皮肤、眼睛刺激

34、性极低的表面活性剂，与其他化妆品组份混合 时，能降低该组份对皮肤、眼睛刺激性，可放心用于基础化妆品、美容化妆品、头发化妆 品和洗涤剂中。3.5作为粉体处理剂的有机硅为了进一步改善粉体的性质，目前采用高分子量的DPMS处理粉体表面，粉体具有优良 的疏水性且持久性高，化妆面良好，对皮肤的密着感良好，有适度的粘腻感，使用性良 好。新的粉体处理法近年来已开发成功，新方法是将环状甲基氢化聚硅烷与粉体常压下100C以下进行相接触。由于粉体表面有催化活性特点，能产生聚合反应，形成网状聚合 物，结果在粉体表面形成一层超薄膜，这种膜采用加成反应可导入官能团。若引入的官能 团是烷基，则生成疏水性粉体，如是羟基和聚

35、氧乙烯基则生成亲水性粉末。3.6具有洗涤功能的有机硅最近，化妆品正向着提高手感和防止化妆崩溃的目的发展，而从今后皮肤防御这一观 点来看，使用具有成膜能力的有机硅，为此开发新型洗颜剂成为必要。2000年美国D.C.公 司开发含有机聚硅氧烷弹性体球状粉体，其吸油量比过去粉体高。含该粉体的洗颜化妆料 能克服过去洗颜化妆料的缺点，涂布时对皮肤无刺激，提高润滑性，与皮肤的接触由点接 触变为面接触，有机污染物的去除效果高，提高洗净效果。例如，由含有功能团的聚硅氧 烷制得有机硅聚合硅氧烷弹性的环状粉体，能制成洗颜化妆料（清洁霜）。4有机硅在个人护理品行业的广阔市场前景和发展趋势有机硅用于个人护理品最早的是美

36、国道康宁公司于1950年生产的“ Revollns Silicone ”擦手霜，经过五十多年努力，有机硅在个护理品中的使用已几乎普及所有产品 并获得广泛的市场。1）护肤品中：膏霜、奶液、防晒产品、洗面奶、手和体洗液、痤疮药制和润湿剂（2）在沐浴露中：肥皂、各种类型的沐浴露等。（3）在护发品中：洗发水、护发素、毛麟片、香波、固发剂/美发调理剂等。（4）在化妆品中：唇膏、染睫油/眼饰油、指甲油、除污剂、除臭剂、剃须制品、爽 身粉、花露水等。（5）在护婴用品：婴儿粉、婴儿油、防尿皮湿疹婴儿油膏、婴儿香波等。个人护理行业对有机硅的需求得益于其新的应用以及新兴市场增加的消费量。消费者 对高端产品的需求，

37、刺激了有机硅更多用于皮肤护理、化妆品、防晒霜、香波沐浴露以及 头发产品等个人护理品，使国内外有机硅生产商增加了投资和产量。道康宁公司将染发剂和拭巾作为其在化妆品和盥洗用品行业的有机硅业务的主要增长 领域。染发剂的零售市场总值达到90亿欧元，年增长率为3%5%；尽管其增长日趋减少， 但在430亿美元的头发护理工业中仍是最具活力的部分。与染发相关的护理产品近来得到蓬 勃发展，现在有很多香波、润发剂和护理剂是专门针对染色头发开发的。有机硅产品因易 于加入，且不会影响诸如PH值、粘度等关键性的配方参数，常用于染发产品中。预计，繁 荣的拭巾市场也会增加对有机硅的需求。道康宁公司认为， 2002年，全球干

38、、湿拭巾的需 求大约为30亿美元。湿巾在个人护理市场，特别是头发护理和活性成份补给上发挥作用。 一旦湿巾市场成熟起来，西方组成会变得复杂，生产者更愿意生产具有附加值的拭巾，因 为这可使他们的产品与众不同。道康宁公司同时还瞄准了东欧、亚洲、拉美等潜在高增长 地区。最近在上海建成了应用中心，以扩大公司在亚洲的产品开发和分析测试。对GE先进材料而言，化妆品和盥洗用品用有机硅产品是其工作重点和创新所在。去 年，该公司在纽约的Tarry town投资兴建了个人护理中心、在中国上海建立了新的应用实验 室。今年，GE加强了其在印度Bangalore的合成能力，最近还同时增加了在日本的有机硅微 粉和在美国的有机硅乳液的生产能力。同时，罗地亚通过加强研发、市场整合，以及增加有机硅原材料产销的方式，扩大了 化妆品和盥洗用品