有机化学课后习题答案

1、(2)(2)(2)(2)第二章饱和烃习题2.1写出分子式为C6H14烷烃和C6H12环烷烃的所有构造异构体，用短线式或缩简式表示。(P26)解：C6H14共有5个构造异构体：ch33CH3ch3ch2Chch2ch3ch3ch333CH3CHchch3ch3ch2ch2CH3ch3ch2Chch2ch3ch3ch333CH3CHchch3CH3ch3Cch2ch3CH3C6H12的环烷烃共有12个构造异构体:(2)(2)(2)(2)cH3cH2cH3cH3cH3cH3cH3cH3cH3cH2cH2cH3cH9cH3)2cH3cH3cH3cH3cH2cH3cH3cH3cH3习题2.2下列化合物哪

2、些是同一化合物？哪些是构造异构体？(P26)cH3c(cH3)2cH2cH3cH3cH2cH(cH3)cH2cH3cH3cH(cH3)(cH2)2cH3(cH3)2cHcH2cH2cH32,2-二甲基丁烷3-甲基戊烷2-甲基戊烷2-甲基戊烷CH3(CH2)2CHCH3(5)CH32-甲基戊烷(6)(cHJ3cH2)2cHcH33-甲基戊烷cH3cH2cH3解：(3)、(4)、(5)是同一化合物；(2)和(6)是同一化合物；(1)与(3)、(6)互为构造异构体。习题2.3将下列化合物用系统命名法命名。(P29)(1)1234ch3chchchch2ch2ch3Ch3Ch35Chch6CH27CH

3、32,3,5-三甲基-4-丙基庚烷ch3ch3chch3CH32,3-二甲基-4-异丙基庚烷(4)(4)(4)(4)2Ch32,3,5-三甲基己烷Ch3Ch_ChCh仝HChch3ch32Ch32,3,5-三甲基己烷习题2.4下列化合物的系统命名是否正确？如有错误予以改正。（P30）(4)(4)(4)(4)(4)(4)(4)(4)(1)ch3chch2ch3C2H52-乙基丁烷X3-甲基戊烷(4)(4)(4)(4)CH3(2)CH3CH2CHCHCH32,3-二甲基戊烷V(2)Ch3ch3ch2ch2chch2ch2ch3(3)gHCH34-异丙基庚烷v(3)ICH3(4)ch3chch2ch

4、chch2chch3(4)ch3chch2chchch2chch3Ch2ch33CH3234,6-二甲基-乙基庚烷X2,4-二甲基-5-乙基庚烷(5)ch3ch2ch2chch2ch3Chch3Ch33-异丙基庚烷X2-甲基-3-乙基己烷(4)(4)(4)(4)(6)ch3ch2ch2chch2chch2ch2ch3(6)CHCHCHCH6-乙基-4-丙基壬烷X4-乙基-6-丙基壬烷c2H5cH2cH2cH3习题2.5命名下列化合物：（P30）(4)(4)(4)(4)(4)(4)(4)(4)(1)(2)21ch2ch3ch3Chch2c5hch2ch HYPERLINK l bookmark5

5、8434ch2ch2ch3678 HYPERLINK l bookmark22ch3ch3ch3Ch3ch3&电缶2蚀上0233-甲基-5-乙基辛烷(3)T222一ch3ch32,3,3,7,7-五甲基辛烷Ch3Ch_ChCh2Chch2ch3Ch3Ch3Ch2chch362|78CH32,3,7-三甲基-5-乙基辛烷ch3ch3Ch3ChCh2Ch5CCh2Ch2Ch2ChChch33222210113ch3ch3ch3ch32,4,5,5,9,10-六甲基十一烷构象异构体构象异构体(实际上是同一化合物)同一化合物(构象也相同)CH3(2)CHCH3(2)CH3CH3CH31,1,2,3-四

6、甲基环丁烷2-甲基-3-环丙基庚烷习题2.6命名下列各化合物：(P31)CH3(1)612C2H553CH(CH3)21-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷(3)正戊基环戊烷构象异构体构象异构体(实际上是同一化合物)同一化合物(构象也相同)构象异构体构象异构体(实际上是同一化合物)同一化合物(构象也相同)(5)1-甲基(5)1-甲基-3-环丁基环戊烷(6)C2H5CH2(CH2)4CH31-乙基-4-正己基环辛烷构象异构体构象异构体(实际上是同一化合物)同一化合物(构象也相同)构象异构体构象异构体(实际上是同一化合物)同一化合物(构象也相同)哪个的张力较大，(2)能量较高，最不稳定？(P37)构

7、象异构体构象异构体(实际上是同一化合物)同一化合物(构象也相同)稳定性：231习题2.9已知正丁烷沿C2与C3的键旋转可以写出四种典型的构象式，如果C2和C3之间不旋转，只沿q和C2之间的。键旋转时，可以写出几种典型构象式？试以Newman投影式表示。(P44)解：可以写出2种典型构象式：构象异构体构象异构体(实际上是同一化合物)同一化合物(构象也相同)构象异构体构象异构体(实际上是同一化合物)同一化合物(构象也相同)习题2.10构造和构象有何不同？判断下列各对化合物是构造异构、构象异构，还是完全相同的化合物。(P24)解：构造异构分子中原子或原子团的排列顺序不同；从一种构造转变成另一种构造必

8、须断裂化学键。构象异构一一分子中原子或原子团的排列顺序相同，但由于CC单键自由旋转所引起的原子或原子团的相对位置不同；从一种构象转变成另一种构象不需要断裂化学键。HClBrClClClHClBrClClCl习题2.11写出下列每一个构象式所对应的烷烃的构造式。(P44)33解：(1)cH3ch3Chch3(2)CH3chchChch3习题2.12写出2,3-二甲基丁烷沿C2习题2.11写出下列每一个构象式所对应的烷烃的构造式。(P44)33解：(1)cH3ch3Chch3(2)CH3chchChch3习题2.12写出2,3-二甲基丁烷沿C2C3。键旋转时，能量最低和能量最高的构象式。(P45)

9、解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种：3(I)最稳定构象能量最低(II)(III)CHCH3H3CCH3(IV)最不稳定构象能量最高(III)3正丁烷和异丁烷解：b.p:正丁烷异丁烷正辛烷和2,2,3,3-四甲基丁烷解：b.p:正辛烷2,2,3,3-四甲基丁烷庚烷、2-甲基己烷和3,3-二甲基戊烷(含支链越多的烷烃，相应沸点越低)(含支链越多的烷烃，相应沸点越低)(含支链越多的烷烃，相应沸点越低)解：b.p:庚烷(含支链越多的烷烃，相应沸点越低)(含支链越多的烷烃，相应沸点越低)(含支链越多的烷烃，相应沸点越低)正戊烷、异戊烷和新戊烷解：m.p:新戊烷正戊烷异戊烷(分子的对称性越高，晶格

10、能越大，熔点越高)正辛烷和2,2,3,3-四甲基丁烷解：m.p:2,2,3,3-四甲基丁烷正辛烷(分子的对称性越高，晶格能越大，熔点越高)习题2.16在己烷(C6H14)的五个异体中，试推测哪一个熔点最高？哪一个熔点最低？哪一个沸点最高？哪一个沸点最低？(P48)解：CH3CH2CH2CH2CH2CH3沸点最高熔点最高？ch3chch2ch2ch3Ch3熔点最低ch33ch3ch333ch33ch3ch2chch2ch3ch3chchch3ch3cch2ch3熔点最高?CH3沸点最低习题2.17试比较下列各组化合物的相对密度高低，并说明理由。(P48)(1)正戊烷和环戊烷(2)正辛烷和环辛烷解

11、：相对密度：正戊烷(0.626)V环戊烷(0.745)；正辛烷(0.703)V环辛烷(0.836)。解释：分子中所含碳原子相同时，环状结构比链状结构的对称性更高。(正如“圆圈”比“长棍”的对称性更高一样)习题2.18甲烷氯化时观察到下列现象，试解释之。(P55)将氯气先用光照，在黑暗中放置一段时间后，再与甲烷混合，不生成甲烷氯代产物。解：在黑暗中放置一段时间后，氯气经光照而产生的氯自由基已销毁。此时再将氯气与甲烷混合，没有自由基引发反应，不生成甲烷氯代产物。将氯气先用光照，立即在黑暗中与甲烷混合，生成甲烷的氯代产物。解：氯气经光照后可产生自由基，立即在黑暗中与甲烷混合，氯自由基来不及销毁，可引

12、发反应，生成甲烷的氯代产物；甲烷用光照后，立即在黑暗中与氯气混合，不生成甲烷氯代产物。解：甲烷分子中CH键较强，不会在光照下发生均裂，产生自由基。习题2.19环己烷和氯气在光照下反应，生成(一)氯环己烷。试写出其反应机理。解：链引发：Cl一ClV*2Cl链增长：Cl+HCl+链增长：Cl+HCl+构象异构体构象异构体(实际上是同一化合物)同一化合物(构象也相同)构象异构体构象异构体(实际上是同一化合物)同一化合物(构象也相同)+ci2ci+ClCl+HCl+Cl+HCl+习题2.21以等物质量的甲烷和乙烷混合物进行一元氯化反应时，产物中氯甲烷与氯乙烷之比为1：400,试问:如何解释这样的事实？

13、根据这样的事实，你认为CH3和CH3CH2哪一个稳定？(P55)解：(1)这样的事实说明：乙烷自由基取代的活化能比甲烷自由基取代的活化能低；乙基自由基比甲基自由基稳定；乙烷中的氢原子被取代的机率大于甲烷中的氢；稳定性：CH3CH2CH3习题2.22甲基环己烷的一溴代产物有几种：试推测其中哪一种较多？哪一种较少？(P55)Br解：甲基环己烷的一溴代产物有5种：BrBrCH3Br较多CH3cH3BrCH3CH2Br较少习题2.23写成各反应式：(P59)(1)CH3+HIch3chCH3Br较多CH3cH3BrCH3CH2Br较少习题2.23写成各反应式：(P59)(1)CH3+HIch3ch2c

14、h-ch3(2)CH3H2SO4oso2oh2ch3ch2chch3+ch3ch=chch3+主要产物次要产物(3)CH3CH3CH3Br_CH2CH2CCHBr第二章饱和烃习题（P60）（一）用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。(1)12(1)1234567(2)343-甲基3-甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷21(3)421(3)43652,5-二甲基-3,4-二乙基己烷86597(4)1014231,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(5)乙基环丙烷(6)142(5)乙基环丙烷(6)14232-环丙基丁烷（10）（ch3）3cch2新戊基(11

15、)H3c2-(11)H3c2-甲基环丙基(12)ch3ch2ch2ch2chch2-己基or（1-甲基）戊基(二)(1)2,3-二甲基-2-乙基丁烷ch3ch3ch3CChch3313Ch2ch(二)(1)2,3-二甲基-2-乙基丁烷ch3ch3ch3CChch3313Ch2ch3(2)1,5,5-三甲基-3-乙基己烷ch3chch2ch2chch2c-chC2H52CH3(3)2-叔丁基-4,5-二甲基己烷c(ch3)3ch3ch3Cch2chChchCh3332,3,3-三甲基戊烷2,2-二甲基-4-乙基庚烷2,2,3,5,6-五甲基庚烷（4）甲基乙基异丙基甲烷（5）丁基环丙烷ch3ch3

16、CH3CH2CHCHCH3cH2cH2cH2cH3(6)1-丁基-3-甲基环己烷cH2cH2cH2cH3cH32,3-二甲基戊烷1-环丙基丁烷1-甲基-3-丁基环己烷写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。（三）以C2与C3的。键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种：333(I)(最稳定构象)(II)(III)CHCH3H3CCH3(IV)(最不稳定构象)2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种：(III)3CH3CH3(I)(最稳定构

17、象)(六)试指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同，哪些是不同的化合物。(1)CH3CC1-CHCHCH3CH3ClHch333(I)(最稳定构象)(II)(III)CHCH3H3CCH3(IV)(最不稳定构象)2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种：(III)3CH3CH3(I)(最稳定构象)(六)试指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同，哪些是不同的化合物。(1)CH3CC1-CHCHCH3CH3ClHch(ch3)2(4)CH3H3CCH3(5)HHCH3ClCH3CCl(CH3)23、是同一化合物：2,3-二甲基-2-氯丁

18、烷;解：是另一种化合物：2,2-二甲基-3-氯丁烷。(八)不参阅物理常数表，试推测下列化合物沸点高低的一般顺序。(1)(A)正庚烷(B)正己烷(C)2-甲基戊烷(D)2,2-二甲基丁烷(E)正癸烷解：沸点由高到低的顺序是：正癸烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷2,2-二甲基丁烷(2)(A)丙烷(B)环丙烷(C)正丁烷(D)环丁烷(E)环戊烷(F)环己烷(G)正己烷(H)正戊烷解：沸点由高到低的顺序是：FGEHDCBA(3)(A)甲基环戊烷(B)甲基环己烷(C)环己烷(D)环庚烷解：沸点由高到低的顺序是：DBCA(九)已知烷烃的分子式为C5H2,根据氯化反应产物的不同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式

19、。(1)一元氯代产物只能有一种(3)(1)一元氯代产物只能有一种(3)一元氯代产物可以有四种(2)一元氯代产物可以有三种(4)二元氯代产物只可能有两种解：(1)CH3ch3Cch3CH3(2)cH3cH2cH2cH解：(1)CH3ch3Cch3CH3(2)cH3cH2cH2cH2cHch3chch2ch3Ch3(4)CH3ch3cch3Ch3(十)已知环烷烃的分子式为c5h10，根据氯化反应产物的不同，试推测各环烷烃的构造式。(1)一元氯代产物只有一种(2)一元氯代产物可以有三种解：ch3ch3(十一)等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1：2.3。

20、试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。解：设乙烷中伯氢的活性为1，新戊烷中伯氢的活性为X，则有:12.3612xx1.15新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。(十三)将下列的自由基按稳定性大小排列成序。CH3ch3chch2CH2cH3ch3Cch2ch3Ch3ch3chChch3Ch3解：自由基的稳定性顺序为：第三章习题3.1写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69)解：C6H12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体：cH2=cHcH2cH2cH2cH3cH3cH=cHcH2cH2

21、cH3cH3cH2cH=cHcH2cH3(Z,E)(Z,E)ch2=cch2ch2ch223ch2=chchch2ch23ch2=chch2chchcH3cH3cH3ch3c=chch2ch3CH3ch3ch=cch2ch33-CH(Z,E)ch3ch=ch2chch3CH3(Z,E)CH3ch2=chcch3CH3C6H10有7个构造异构体:CH3ch2=cchch3CH3CH3ch3c=cch3CH3ch2ch3ch2=cch2ch3cHccHcHccH2cH2cH2cH3cH3cccH2cH2cH3cH3cH2cccH2cH3chcchch2ch3chCH3cch2chchCH33cHc

22、c(cH3)3ch3ccchch3CH3习题3.2用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74)(1)(CH3)2CHCH=CHCH(CH3(1)(CH3)2CHCH=CHCH(CH3)2对称二异丙基乙烯or2,5-二甲基-3-己烯(2)23456782chch2ch=chchch2Ch232,6-二甲基-4-辛烯CH3(3)123456(3)123456cH3cH2cccH2cH3二乙基乙炔or3-己炔(4)5432cH(4)5432cH3cH2c(cH3)2ccH3,3-二甲基-1-戊炔(5)(6)12345cH2=cHcH(5)(6)12345cH2=cHcH2ccHch2ch2

23、ch3321=CCH=CH1-戊烯-4-炔2ch2ch2ch33,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔cH3(7)cH3(7)cH32,3-二甲基环己烯cH3(8)5,6-二甲基(8)5,6-二甲基-1,3-环己二烯cH3习题3.3用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74)clH(1)fc=cf(Z)-l-氯溴丁烯BrcH2cH3clcH3(2)c=cf(E)-2-氟-3-氯-2-戊烯cH3cH2F33HCH2CH2CH3(3)fC=C(E)-3-乙基-2-己烯CH3CH2CH3CH3CH2CH2CH3(4)C=Cf(E)-3-异丙基-2-己烯HCH(CH3)2(1)C3H7Clindlar催

24、化剂CC3H7-C3H7HC=CC3H7(2)(1)C3H7Clindlar催化剂CC3H7-C3H7HC=CC3H7(2)C3H7CCC3H7Li，液NH3HC=CC3H7C3H7(3)HC=CC2H5C2H5+Br2H2(4)HOOCCCCOOH+Br2HOOCBrC=CBrCOOH3333习题3.5下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。为什么？(P84)(1)CF3CH=CH2和CH3CH=CH2(2)CH3CH=CH2和(CH3)3NCH=CH23333(3)CH2=CHCl和CH2=CH2(4)CHCl=CHCl和CH2=CHCl33解：烯烃与溴的加成反应是由

25、亲电试剂首先进攻；双键上电子云密度越大，越有利于亲电加成反应的进行。所以，各组中反应较快者如上所示。习题3.6分别为下列反应提出合理的反应机理：(P84)3333(1)+Cl233解：，rBr+Br习题3.7完成下列反应式：（P90）HI(1)(2)(3)(4)(5)(6)H3CCH3CH3C=CCH3HBrBr叫4呼三CHHBrHBrch3(ch2)3cCHHBr(CH3)2C=CHCH3323过氧化物BrCH3CH2CCHBrBrCH3CHCH2C三CHBrCH3(CH2)3Cch2Br(CH3)2CHchch3CH3CCH2HBr(CH3CH2CHBr23过氧化物322习题3.8下列反应

26、的产物是通过什么反应机理生成的？写出其反应机理。（P90）CH3CH2=CHCCHHBr解：CH3CH2=CHCCHH+3CH33CH3H+CH3”CH3CHCCH3+BrCh3CH3Brch3ChCch3CH3CH3ACH3CHCCH3Ch3(二级碳正离子)甲基迁移CH3CH3CHCCH3Ch3(三级碳正离子)Br-CH3CH3CHCCHBrCH3Br-CH3BrCH3CHCCH3CH333习题3.9在酸催化下，下列化合物与溴化氢进行加成反应的主要产物是什么？如果反应在过氧化物作用下进行其主要产物有何不同？为什么？(P90)在酸催化下，烯烃与溴化氢的加成是亲电加成反应，加成取向决定于碳正离子

27、的稳定性；在过氧化物存在下，烯烃与溴化氢的加成是自由基加成反应，加成取向决定于自由基的稳定性(1)2-甲基-1-丁烯cH33cH33解:ch2=cch2ch3HBr”ch3cch2ch3BrCH3稳定性：ch3cch2ch3CHCH3稳定性：ch3cch2ch3CH3ch2ch-ch2ch3CH3ch2=cch2ch3HBrA过氧化物CH3BrCH2CHCH2CH3稳定性：CH3ch2cch2ch3|223BrCH3ch2cch2ch32Br3333(2)2,4-二甲基-2-戊烯3333cH3cH3解：33ch3c=chchchHBr稳定性：BrCH3(ch3)2cch2chch3CH3(CH

28、3)2Cch2chch3CH3(CH3)2CHchchch3ch3ch3HBrch3c=chchch3过氧化物BrCH3(CH3)2CHCHCHCH333CH3BrCHCH3稳定性：(CH3)2CCHCHCH3(CH稳定性：(CH3)2CCHCHCHBr(3)2-丁烯Br33解：ch3ch=chch3HBrch3ch2chch33333cH3cH=cHcH3稳定性：ch3ch2chch3BrHBr过氧化萨CH3CH2CHCH3Br稳定性：ch3chchch3ch3chch2ch3Brch3chchch3(B)(B)的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10

29、烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)解：CH3CH=CH2H+-OSOOHCH3CHCH32oso2ohCH3CHCH3(B)(B)的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(B)(B)的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)习题3.11完成下列反应式：(P94)(B)(B)

30、的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(B)(B)的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(CH(CH3)2C=CH2Br2，H2乞(1)TOC o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark56BrOHIICH3CCH2OH+CH3CCH2Br HYPERLINK l bookmark26Ch3Ch3(B)(B)

31、的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(B)(B)的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)解释：多(ch3)2cch2h2o方式(1)空间障碍更小!(B)(B)的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P9

32、4)BrOH(2)(CH3)2C=CH2HfCH3JCH3+CH3(2)Cl2，H2OCl2，H2OClOH(4)CCH+H2O(4)CCH+H2OOH2HgSO4H2SOOcch3OH(6)(2)H2OCH2(1)H2SO4OH80%H2SO4-H2O(6)(2)H2OCH2(1)H2SO4OH80%H2SO4-H2OOH+CH3主要产物OH+习题3.12完成下列反应式：(P97)(1)(CH3)3CCH=CH2(1)BH3：THFH2O2,OH-,H2O(CH3)3CCH2CH2OHCH3(1)1/2(BH3)2C2H5C=CH2(2)H2O2,OH-,H2OCH3c2h5chch2oh(

33、3)CH3(CH2)2CCC2H5(3)CH3(CH2)2CCC2H5(1)1/2(BH3)2(2)CH3CO2H,0oCCH3(CH2)2HC=Cch2ch3H丿(1)bh3THFc4h9cch49(2)H2O2,OH-,H2OOHc4h9ch=chAC4H9CH2CHO习题3.16完成下列反应式：(P101)(1)CH3(CH2)9CH=CH2CH3CO3HCH3(CH2)9CH一ch2(CH3)2Ccch(CH3)2Ccch2ch=ch2Ch3cHcl3,25oc(CH3)2C=CCH2CH=CH21mo1m-ClC6HcHcl3,25ocCH3氧化反应总是发生在电子云密度较大的双键上。

34、习题3.17完成下列反应式：(P103)(1)CH3ch3Chch=ch2KMnO4,OH习题3.17完成下列反应式：(P103)(1)CH3ch3Chch=ch2KMnO4,OH-H2O,0ocCH3CH3ChCHCH2OHOH(2)CH3CH=CHC3H7KMnO,OH-4OHOHH2O,0ocCH3CHCHC3H7(B)(B)的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(B)(B)的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10

35、烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)OO(3)cH3cH2cccH3KMnO(3)cH3cH2cccH3KMnO4,H2OpH=7ch3ch2cCCH3(4)HCCCH3KMnO4,H2OpH=12CO2+H2O+CH3COO-(B)(B)的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(B)(B)的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加

36、HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)习题3.18写出下列反应物的构造式：(P103)(B)(B)的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(B)(B)的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(1)C8H16(A)(1)问4H2OH-,A.(CH3)2CHCH2CO2H+ch3ch2co2h(2)H+(A)的构造

37、式为：CH32CH=CHCH2CH3(B)(B)的构造式为：CH3CH22(B)(B)的构造式为：CH3CH22习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)CH3(2)C5H10(B)(1)KMnO4,H(2)C5H10(B)/丁ch3ch2c=o+CO2+比O(2)H+3222习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(3)C7H12(3)C7H12(C)30，H2O，OH-.(2)H+ch3chco2h+ch3ch2co2hch3(C)的构造式为：CH3CH

38、Ccch2ch3习题3.19某化合物分子式为C6H12，经臭氧解得到一分子醛和一分子酮，试推测C6H12可能的结构。如果已知得到的醛为乙醛，是否可以确定化合物的结构？写出其构造式。(P104)解:C6H12可能的结构：ch3ch3ch3ch33333ch2=cch2ch2ch3CH2=CCH(CH3)2ch3ch=cch2ch3ch3ch2ch2=cch3若得到的醛是乙醛，c若得到的醛是乙醛，c6h12的结构为:CH3ch3ch=cch2ch3习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理

39、，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)习题3.20某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物，试推测原来不饱和烃的结构。(P104)(1)(2)ch3(1)(2)ch3ch2cho+CH3choch3ch2ch=chch3323H2O,Zn323C2H5CHCHO+HCHO325H2O,ZnCH3c2h5chch=chCH3(3)ch3cho(3)ch3cho+CH3CCH2CO2H+CH3CO2H332232(2)H2OO2CH3ch3ch=cch2ccch3习题3.21完成下列反应式：(P107)(1)cH3cH=cHcH3+cl2高温ch3ch=chch2(1)

40、cH3cH=cHcH3+cl2高温ch3ch=chch2ci+ch3chch=chCi(2)c2H5cH=cHNBSBPOBrCH3CHCH=CH2+CH3CH=CHCH2Br习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)习题3.24为了合成2,2-二甲基-3-己炔，除用氨基钠和液氨外，现有以下几种原料可供选择，你认为选择什么原料和路线合成较为合理？(P110)CH3CH2CCHv(2)(CH3)3CCCHv(3)CH3C

41、H2Br(4)(CHCBr解：选择(CHsbCCch秋3)CH3CH2Br较为合理。(CH3)3CCCHNaNH2(CH3)3CCCNaCH3CH2Br.(CH3)3CCCCH2CH333液NH3333323如果选择CH3CH2CCH和(CH3)3CBr，将主要得到消除产物(C屯汗恋比。(E)-2,3(E)-2,3-一氯-2-丁烯(Z)-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯(E)-2,3(E)-2,3-一氯-2-丁烯(Z)-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)习题3.25完成下列反应式？(

42、P110)(1)CH3CH2CCNa+H2OCH3CH2CCH+NaOH(2)(1)NaNH2(1)CH3CH2CCNa+H2OCH3CH2CCH+NaOH(2)(1)NaNH2,液NH3(ch3)3c_cch23(2)CH3I(CH3)3CCcch3(3)CCLi+CH3CH2CH2Brcch2ch2ch3(4)CH3CH3CH3CHCH2CCHcH3dCH3CHCH2C(1)NaC(CH2)3CH3习题习题3.26试将1-己炔和3-己炔的混合物分离成各自的纯品。(P110)解：CH3(CH2)3CCHC2H5CCC2解：CH3(CH2)3CCHC2H5CCC2H5Ag(NH3)2；CH3(

43、CH2)3Cxf滤饼滤液稀HNO。3-CH3(CH2)3CCH”C2H5CCC2H5第三章不饱和烃习题(P112)第三章不饱和烃习题(P112)用系统命名法命名下列各化合物：(1)234CH3CH2(1)234CH3CH2CCHCH1ch2ch33-甲基-2-乙基-1-丁烯654321(3)(CH3)2CHCCC(CH3)32,2,5-三甲基-3-己炔(2)对称甲基异丙基乙烯12345CH3CH=CHCH(CH3)24-甲基-2-戊烯21ch3chch2chcch(4)3ch3ch=chch3563-异丁基-4-己烯-1-炔用Z,E-用Z,E-标记法命名下列各化合物:ClCH3FCH3(1)1

44、C=Cf(2)fC=CfCH3ClClCH2CH3(4)(4)(4)(4)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)FBr(3)fC=CfClI（Z）-l-氟-1-氯-2-FBr(3)fC=CfClI（Z）-l-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯(4)fCH3CH2CH2CH3C=CfCH(CH3)2(Z)-3-异基-2-己烯（三）写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。(1)顺-2-甲基-3-戊烯cH3CH3CH534H顺-4-甲基-3-戊烯(3)1-溴异丁烯CH3CH3C=CHBr3

45、3212-甲基-1-溴丙烯（2）反-1-丁烯C3=C21CH3CH2=CHCH2CH1-丁烯（无顺反异构）（E）-3-乙基-3-戊烯CH2CH3ch3ch2c=chch3534232133-乙基-2-戊烯（无顺反异构）（四）完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。CH3CH3CH2C=CH2+HClCH3CH3CH2CCHCi(2)CF3CH=CH2+HCl，+CF3CH2CH2Cl(3)(CH3)2C=CH2+Br2NaCl(3)32水溶液(CH3)2CCH2Br+(CH3)2CCH2C1+(CH3)2CCH2OHBrBr解释：b(ch3)2cch2Br解释：b(ch3)2c

46、ch2BrBr-orCl-orH?0a方式空间障碍小，产物占优CHCHCCH血少电.32H2O2,OH-CH3CH2C0HCH”ch3ch2ch2cho(4)(4)(4)(4)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(4)(4)(4)(4)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)（硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排）(1)(1)(A)(1)(1)(A)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P

47、94)(5)CH3+Cl2+H2O(6)(7)(8)(9)OHClCH3CH3(2)H2O2,OH-(1)1/2(BH3)2不重排）CH3（硼氢化反应的特点：顺加、反马、CH3一ClCH2(CH3)2CHCCl2500C(A)Cl+CH3CH3OHCH3CH2HBrClROORBr(CH3)2CH_C_CHOHCH3CH3(B)BrCH3CH2CCH+H2OSOCH3CH2CCH3(10)ch=chch3KMnO43COOH+CH3COOH(13)(14)CH2Br(11)(2)H2O,Zn+Br2Br(1)O3C6H5300oCBr+NaC三CHC=CC6H5ch3co3h33Fc6h565

48、CC厂口尸、TJC6H5OH（五）用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：xxxx解:解:(1)CAB(2)BCA解:解:(1)CAB(2)BCA习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(AK解.(B)褪色KMnO4褪色CH3解:(C)JCCl4褪色*j；CH3X银镜(A)(C2H5)2C=CHCH3(B)CH3(CH2)4X银镜(A)、B褪色IAg(NH3)2NO3解：(B)褪色j(C)CCl4X(六)在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？(1)(A)HC=CCH(1)(A)HC=CCH3HCH(CH3)2HCH(CH3

49、)2(B)CH3C=CHxxxx解:解:(1)CAB(2)BCA解:解:(1)CAB(2)BCA习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)xxxx解:解:(1)CAB(2)BCA解:解:(1)CAB(2)BCA习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。CH3CH3(2)(A)，(B)解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的o-n超共轭,(3)(A)(B)故(A)比较稳定。(C

50、)xxxx解:解:(1)CAB(2)BCA解:解:(1)CAB(2)BCA习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)xxxx解:解:(1)CAB(2)BCA解:解:(1)CAB(2)BCA习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)解：(C)的环张力较小，较稳定。(A)(A)，(B)xxxx解:解:(1)CAB(2)BCA解:解:(1)CAB(2)BCA习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)

51、xxxx解:解:(1)CAB(2)BCA解:解:(1)CAB(2)BCA习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)解：(A)的环张力较小，较稳定。(5)(A)，(B)解：(C)最稳定。(6)(A)CH3，(B)CH2解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。(七)将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：(1)(A)CH3CHCH3(B)Cl3CCHCH3(C)(CH3)3C(A)(CH3)2CHCH2CH2(B)(CH3)2CCH2CH3(C)(ch3)2chChch3(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离

52、子，试写出其重排后碳正离子的结构。(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(3)(3)(3)(3)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(3)(3)(3)(3)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(1)CH3CH2CH(2)(CH3)2

53、CHCHCH(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(3)(3)(3)(3)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(3)(3)(3)(3)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加

54、成的反应机理。(P94)(3)(CH3)3CCHCH3(4)CH3解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：(1)CH3CHCH3(2)(CH3)2CCH2CH3(3)(CH3)2CCH(CH3)2(4)CH3(九)在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。(十)写出下列各反应的机理：(1)CH=CH2HBrCH2CH3Br解：CH=CH2H+chch33HcH2cH3Br-A(1)CH=CH2HBrCH2CH3Br解：

55、CH=CH2H+chch33HcH2cH3Br-AcH2cH3Br(2)cH31/2(BH3)2H2O2,OH-cH3HHOH解：cH31/2(BH3)2cH3cH3B3BH23H2O2,OH.cH3H(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(3)(3)(3)(3)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(八)

56、下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(3)(3)(3)(3)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)HOHcH3BrcH3HBrcH33ROOR解：该反应为自由基加成反应：习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)引发：ROOR2RO习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出

57、丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)RO+HBrROH+Br.习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)增长：CH3CH终止：略。BrBrHBrcH3cH3BrcH3+Br*习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)H+H+cH3(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH23222CH3习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。

58、试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)解：(CH3)2C=CHCH2CHCH=CHCH3H+H(CH3)2CCH2CH2CHCH=CH2Ch3习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)（箭头所指方向为电子云的流动方向!）cH3CH3cH3CH3-H+cH3cH3习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与

59、烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)分子内亲电加成cH3cHcH3（十一）预测下列反应的主要产物，并说明理由。解:CH2解:CH2=CHCH2CCH琵ClCH3chch2cch习题习题3.10烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的S成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。所以，亲电加成反应活性：C=CCCHcH2=cHcH2cH=cH2CH2=CHCH2CCHh2cH2=cHcH2cH=cH2（2）22Lindlar解释：在进行催化加氢时

60、，首先是h2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。所以，催化加氢的反应活性：叁键双键。CHOHCH2=CHCH2CCHc2CHOHCH2=CHCH2CCHc25022KOHch2=chch2C=ch2解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取Sp2杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。CH2=CHCH2CCHC6H5C3HKMnO4,OHKMnO4,OH-,H2OC6H12CH2CHCH2CCH2O(5)CH3CO3H解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。浓CH2CHCH2CCH2O(5)CH3CO3H解释