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1、我国氯碱工业的现状和发展张爱华(中国石化集团齐鲁石油化工公司,淄博,255400)摘要:介绍绍了我国国氯碱工工业的现现状、存存在的问问题以及及主要耗耗氯化工工产品的的开发应应用情况况。目前前我国氯氯碱工业业的产品品结构由由以碱为为主转向向以氯为为主。因因此,就就如何合合理开发发生产氯氯衍生产产品,搞搞好氯碱碱平衡进进行了探探讨。关键词 :氯碱工工业 现状 氯衍衍生物 开发发1 我国国氯碱工工业的发发展现状状1.1 生产能能力氯碱工业,在在我国国国民经济济中占有有重要的的地位。然然而近年年来,由由于市场场的竞争争日益激激烈,我我国各氯氯碱企业业为了提提高自身身的竞争争力,纷纷纷扩大大烧碱装装置规
2、模模,从119999年开始始,掀起起了一轮轮烧碱扩扩建高潮潮,到220000年其生生产能力力已从119988年的66 8660 kkt/aa增至88 0000 kt/a,目目前我国国烧碱的的总生产产能力已已经达到到8 6620 kt/aa,居世世界第22位。如如此快速速的增长长,使国国内烧碱碱市场趋趋于饱和和状态,而而且这种种扩建热热潮目前前还在继继续,齐齐鲁石化化公司氯氯碱厂正正在扩建建的2000 kt/a的离离子膜装装置,上上海氯碱碱化工股股份有限限公司计计划再建建4000 ktt/a的的装置,其其他的一一些厂家家的计划划项目估估计还有有7000 kt/aa, 如果果这些计计划项目目得以实
3、实施,我我国的烧烧碱生产产能力将将达到近近10 0000 ktt/a。目前我国的的烧碱企企业有2200多多家,装装置规模模普遍较较小,生生产能力力超过1100 kt/aa的生产产企业只只有244家,见见表1。表1 我国国烧碱主主要生产产厂家及及生产能能力 kkt/aa序号 单单位名称称 生产能能力1 上海海氯碱化化工股份份有限公公司 44002 锦化化化工(集集团)责责任有限限公司 22803 齐鲁鲁石化股股份有限限公司氯氯碱厂 25504 天津津大沽化化工责任任有限公公司 22505 天津津渤海化化工(集集团)公公司天津津化工厂厂 23556 浙江江巨化股股份有限限公司电电化厂 19907
4、沈阳阳化工股股份有限限公司 17708 北京京化工股股份有限限公司 16609 江西西电化厂厂 140010 宜宾宾天原集集团有限限公司 144011 自贡贡鸿鹤化化工股份份有限公公司 113012 江苏苏省常州州江东化化工股份份有限公公司 112013 江苏苏化工农农药集团团有限公公司 111014 青岛岛海晶化化工集团团有限公公司 110515 山东东恒通化化工股份份有限公公司 110016 无锡锡化工集集团股份份有限公公司 110017 安徽徽氯碱化化工集团团有限责责任公司司 100018 武汉汉葛化集集团有限限公司 100019 湖南南株州化化工集团团有限责责任公司司 100020 杭
5、州州电化集集团有限限公司 100021 江苏苏泰兴新新浦化学学有限公公司 110022 福建建省东南南电化股股份有限限公司 100023 岳阳阳石油化化工总厂厂环氧树树脂厂 100024 太化化股份有有限公司司氯碱分分公司 1000_1.2 产量随着生产能能力的不不断增加加,近年年来烧碱碱的产量量也不断断增加,220022年全国国烧碱产产量达88 0889 kkt,为为历史最最高纪录录,与220011年的77 1355.2 kt相相比,增增长幅度度为133.4%。表22列出了了我国烧烧碱产量量超过1100 kt的生生产厂家家。目前前烧碱的的生产方方法几乎乎全部采采用电解解食盐水水的方法法,这样
6、样,每生生产1 t烧碱碱则联产产0.888 tt氯气。220011年在生生产烧碱碱的同时时,产出出氯气66 280 kt;220022年则同同时产出出氯气77 1220 kkt。随着离子膜膜法新装装置的建建成,造造成严重重环境污污染的水水银法已已停止生生产,苛苛化法的的产量也也相当少少,我国国目前烧烧碱的主主要生产产方法是是隔膜法法和离子子膜法。表2 20002年烧烧碱产量量超过1100 kt的厂厂家 kkt 序号 单单位名称称 产量1 上海海氯碱化化工股份份有限公公司 3379.82 锦化化化工(集集团)责责任有限限公司 2268.23 天津津大沽化化工责任任有限公公司 2255.74 齐鲁
7、石石化股份份有限公公司氯碱碱厂 2266.65 天津渤渤海化工工(集团团)公司司天津化化工厂 2233.16 浙江江巨化股股份有限限公司电电化厂 2001.557 沈阳阳化工股股份有限限公司 1440.888 自贡贡鸿鹤化化工股份份有限公公司 1138.29 北京京化工股股份有限限公司 1229.4410 江苏苏省常州州江东化化工股份份有限公公司 1125.611 南宁宁化工股股份有限限公司 1220.0012 宜宾宾天原集集团有限限公司 1119.6613 无锡锡化工集集团股份份有限公公司 1155.114 青岛岛海晶化化工集团团有限公公司 1114.215 太化化股份有有限公司司氯碱分分公
8、司 1108.116 山山东沂州州水泥集集团公司司 1101.517 山山东恒通通化工股股份有限限公司 1000.12 我国国氯碱工工业存在在的问题题2.1 规模、技技术问题题 目前前我国烧烧碱每套套装置的的平均规规模在440 kkt/aa左右。只只有244家企业业达到了了1000 ktt/a规规模,大大多数企企业的布布局分散散,规模模较小,与与国外大大型烧碱碱企业相相比差距距非常之之大,国国外氯碱碱企业的的集中度度相对比比较高,日日本、欧欧盟的前前5家企企业分别别集中了了它们烧烧碱生产产能力的的50%,美国国的5家家大公司司集中了了美国烧烧碱生产产能力的的80%,而我我国前55家企业业的生产
9、产能力不不到全国国总生产产能力的的16%,装置置的规模模小,效效益自然然差距很很大。 近几几年,我我国的氯氯碱生产产工艺虽虽然有了了较大变变化,采采用先进进生产工工艺的生生产装置置逐年增增加,但但是,总总的来说说,生产产工艺与与国外相相比相对对落后,再再加上其其他的一一些因素素,生产产成本普普遍偏高高。目前前我国的的烧碱生生产中,电电解法产产量已占占总产量量的999.3%,苛化化法仅占占0.77%。在在电解法法烧碱中中,隔膜膜法烧碱碱产量占占74.0%,离离子膜法法烧碱所所占比例例占到225.99%,水水银法烧烧碱下降降仅为00.1%。2.2 氯与碱碱平衡问问题氯与碱的平平衡是氯氯碱工业业发展
10、的的关键,在在20世世纪800 年代代,是以以碱定氯氯,通常常把氯气气作为生生产烧碱碱的副产产品;而而到了220 世世纪900年代,由由于氯产产品的应应用越来来越广泛泛,氯碱碱工业逐逐步发展展为以氯氯定碱,烧烧碱逐渐渐被一些些业内人人士称为为副产品品了。近近十几年年来由于于我国氯氯碱工业业的盲目目扩建,使使烧碱产产能增长长过快,而而下游相相关产业业发展滞滞后,氯氯与碱的的需求不不平衡问问题越来来越突显显。而且且国内市市场上氯氯产品需需求旺盛盛,而烧烧碱市场场疲软,目目前我国国成为世世界上唯唯一有烧烧碱过剩剩需要出出口,却却需要大大量进口口氯产品品的国家家,估计计今后这这种氯与与碱的供供求不平平
11、衡还将将会继续续进一步步扩大。显显然,氯氯产品的的发展是是今后氯氯碱工业业所必须须关注的的一个重重要问题题,氯产产品的开开发与生生产成为为企业今今后主要要的效益益增长点点,也是是氯碱生生产中决决定企业业经济效效益和技技术水平平的最关关键的因因素之一一,氯产产品的生生产与发发展对氯氯碱行业业的氯碱碱平衡起起着决定定性的作作用。我我国的氯氯碱工业业目前已已开始由由建国初初期的以以碱为主主的产品品结构转转向以氯氯为主的的产品结结构的新新的发展展时期。目目前国内内氯产品品市场呈呈现出需需求旺盛盛而国内内生产供供应不足足的现象象,为数数不少的的氯产品品全部或或大量从从国外进进口。因因此,如如何合理理开发
12、生生产氯产产品,搞搞好氯碱碱平衡是是当前需需深入研研究和认认真探讨讨的重要要课题2.3 氯产品品的结构构问题目前我国的的氯产品品主要有有无机氯氯产品和和有机氯氯产品。我我国氯产产品开发发与生产产最近几几年有了了很大发发展,但但是,与与国外发发达国家家相比,我我们的差差距还相相当大。从从耗氯结结构来看看,我国国的无机机氯产品品的耗氯氯量始终终占据全全部氯产产品耗氯氯量的主主导地位位,虽然然从19983年年我国停停止生产产耗氯量量占122%左右右的“六六六六”原粉商商品后,聚聚氯乙烯烯树脂的的耗氯量量有所增增加,尤尤其200世纪990年代代中期,我我国开始始大力推推广使用用塑料建建材,限限制使用用
13、木材,使使建筑行行业以塑塑代木、以以塑代钢钢得到迅迅速发展展,从而而推动了了聚氯乙乙烯行业业的发展展。尽管管如此,我我国的无无机氯产产品的耗耗氯量依依然占据据我国氯氯产品耗耗氯总量量的544%(包包括盐酸酸和其他他无机氯氯化物),其其余466%用于于生产有有机氯化化物(包包括聚氯氯乙烯、氯氯乙酸和和氯丁橡橡胶等)。生生产聚氯氯乙烯耗耗氯量约约占氯总总消耗量量的222%。在耗氯结构构这一点点上,国国外一些些发达国国家与我我国完全全不同。美美国19995年年有机化化学品的的耗氯量量占其整整个氯产产品耗氯氯量的776.66%,而而无机氯氯产品仅仅占122.8%;西欧欧19995年有有机氯产产品的耗耗
14、氯量占占其整个个氯产品品耗氯量量的844.1%,无机机氯产品品耗氯量量占氯产产品耗氯氯总量的的9.66%;日日本19995年年有机氯氯产品耗耗氯量占占整个氯氯产品耗耗氯量的的55%,无机机氯产品品耗氯量量占整个个氯产品品耗氯量量的9.6%。 和国国外发达达国家相相比,我我国的有有机氯产产品所占占比例小小,但这这并不说说明我国国有机氯氯产品需需求少,事事实上,我我国这几几年进口口的有机机氯产品品占国内内总用氯氯量的220%以以上。造造成我国国有机氯氯产品大大量进口口的主要要原因在在于国内内原料路路线及生生产工艺艺落后,生生产规模模小,产产品成本本高和质质量差,竞竞争不过过进口产产品。3 我国国耗
15、氯化化工产品品的开发发应用现现状目前我国各各氯碱企企业拥有有氯产品品2000余种,主主要品种种70多多个。无无机氯产产品主要要有液氯氯、盐酸酸、氯化化钡、氯氯磺酸、漂漂粉精、次次氯酸钠钠、三氯氯化铁、三三氯化铝铝等100余个品品种;有有机氯产产品主要要有聚氯氯乙烯、甲甲烷氯化化物、氯氯化苯、氯氯化石蜡蜡和环氧氧氯乙烷烷、环氧氧氯丙烷烷、氯乙乙酸、氯氯丁橡胶胶、氯化化苄、氯氯化聚乙乙烯、三三氯乙烯烯、四氯氯乙烯、11,1,11三氯乙乙烷、二二氯乙烷烷、三聚聚氯氰、AADC发发泡剂等等30多多种;另另外还有有20余余种农药药产品。我国氯碱企企业先后后从发达达国家引引进多项项高新科科技,使使我国的的
16、氯碱技技术有了了很大的的提高。我我国从世世界知名名公司引引进的先先进离子子膜法制制碱技术术,迅速速发展离离子膜法法电解工工艺,正正在不断断改造和和转换原原有的水水银法和和隔膜法法工艺。近近几年我我国的不不少氯碱碱企业以以石油化化工产品品为原料料大力发发展有机机氯产品品,逐步步取代以以煤焦、农农副产品品为原料料的路线线,加大大科技投投入,研研发高科科技精细细化工氯氯产品。可可发展的的含氯产产品,如如:高分分子化合合物及氯氯化聚合合物(聚聚氯乙烯烯、氯化化橡胶、聚聚偏二氯氯乙烯及及其共聚聚物、氯氯化聚乙乙烯、氯氯化聚丙丙烯)、环环氧化合合物(环环氧氯丙丙烷)、光气系列产品(光气、双光气、三光气)、
17、甲烷氯化物(一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳)、含氯中间体(氯苯和硝基氯苯、氯乙酸、氯化苄、氯乙酰氯、氯化亚砜)等,努力发展含氯产品,这既有利于氯碱平衡,又可以大大提高企业的经济效益。3.1 高分子子化合物物及氯化化聚合物物3.1.11 聚聚氯乙烯烯我国现有聚聚氯乙烯烯生产厂厂79家家,20001年年全国聚聚氯乙烯烯生产能能力达到到3 6600 kt/aa,产量量约3 0966 kt/a。220055年,估估计还将将有5000 kkt/aa聚氯乙乙烯拟建建项目建建成投产产,届时时我国的的聚氯乙乙烯生产产能力将将超过44 0000 kt/a。此此外,还还将有几几套2000 kkt/aa以上
18、的的聚氯乙乙烯项目目将在220055年以后后实施,如如果这些些项目如如期完成成,则还还要增加加能力22 0000 kt/a,预预计到220100年我国国的聚氯氯乙烯能能力可达达到6 0000 kt/a左右右。预计未来的的聚氯乙乙烯主要要消费行行业为建建筑材料料和电子子电器行行业,我我国的建建筑行业业发展很很迅速,预预计今后后聚氯乙乙烯建筑筑材料市市场的潜潜力还很很大,特特别是塑塑料门窗窗、塑料料管等,将将保持较较高的聚聚氯乙烯烯需求量量,其他他的一些些建筑材材料,如如塑料地地板、塑塑料壁纸纸、,密密封材料料等,对对聚氯乙乙烯的需需求也将将稳步增增长,此此外,一一些新型型的结构构材料和和装饰材材
19、料也将将成为聚聚氯乙烯烯消费的的新的增增长点;在电子子电器行行业中,聚聚氯乙烯烯的主要要产品有有电缆、电电线等,该该领域对对聚氯乙乙烯的需需求量也也将持续续增长。在在计算机机、传真真机等办办公自动动化领域域的需求求量也在在不断扩扩大,另另外还有有包装材材料、汽汽车内部部装饰材材料、用用于食品品包装的的高阻隔隔性能薄薄膜等等等。据专专家预测测,预计计20005年我我国聚氯氯乙烯的的表观消消费量为为6 0000 kt ,220100年可达达8 0000 kkt。总总之,由由于在未未来的几几年内我我国对聚聚氯乙烯烯的需求求仍将保保持较快快的增长长速度,我我国对聚聚氯乙烯烯的进口口量将保保持较高高的增
20、长长速度,以以满足我我国对聚聚氯乙烯烯的需求求。从我国的聚聚氯乙烯烯产品的的品种来来看,通通用聚氯氯乙烯均均聚树脂脂品种齐齐全,专专用树脂脂的品种种较少,在在质量上上与国外外树脂相相比,也也还存在在着一些些差距,加加之我国国国内的的聚氯乙乙烯消费费量增长长较快,国国内的聚聚氯乙烯烯产量不不能满足足国内市市场的需需求,尤尤其是聚聚氯乙烯烯专用树树脂料,还还要大量量依赖进进口。聚聚氯乙烯烯是我国国氯产品品中进口口量最大大的产品品之一。3.1.22氯化橡橡胶氯化橡胶(简简称CRR),是是天然橡橡胶或某某些合成成橡胶经经氯化改改性后得得到的重重要橡胶胶衍生产产品。氯氯化橡胶胶具有优优良的粘粘附性、耐耐
21、化学腐腐蚀性、耐耐磨性、耐耐候性、耐耐水性和和难燃性性,使之之具有广广泛的用用途。氯氯化橡胶胶因其分分子量大大小或粘粘度高低低分为不不同品种种型号,而而应用于于不同领领域。低低粘度的的CR主主要用于于油墨添添加剂,喷喷涂漆;中粘度度产品主主要用于于配制涂涂料,如如喷涂漆漆、耐化化学腐蚀蚀漆、建建筑涂料料、阻燃燃漆、船船舶漆、集集装箱漆漆等;高高粘度产产品主要要用于粘粘合剂,用用于天然然橡胶、合合成橡胶胶、特别别是极性性橡胶与与金属的的粘合。CCR不仅仅可以做做胶粘剂剂的主体体,而且且还可作作辅助材材料,用用作氯丁丁橡胶和和丁腈橡橡胶的粘粘合剂,能能显著提提高其性性能。随随着CRR应用领领域不断
22、断扩大,国国外氯化化橡胶出出现了快快速发展展的局面面。在我我国,随随着航运运工业和和海运的的发展,船船舶、集集装箱及及舰船对对CR涂涂料的需需求量不不断上升升,建筑筑、公路路等也需需要大量量的CRR涂料。2000年年我国CCR需求求量达115 kkt以上上,而我我国CRR的实际际产量不不足3 kt,每每年需从从国外进进口。因因此,国国内氯化化橡胶有有较大的的市场发发展前景景。氯化橡胶主主要有两两种生产产方法:溶液法法、水相相法。国国外一般般采用水水相法或或新型溶溶剂法生生产。我我国现在在氯化橡橡胶的生生产大部部分采用用CCll4溶液法法生产。广广州化工工厂采用用溶液法法生产氯氯化橡胶胶,生产产
23、能力11 0000 t/aa。安徽徽省化工工研究院院借助本本院在水水相悬浮浮法氯化化高聚物物方面的的技术优优势,开开展了水水相法制制备氯化化橡胶新新工艺的的研究,已已取得成成功,为为我国氯氯化橡胶胶的生产产创出了了一条新新路。我国是世界界上生产产氯化橡橡胶的少少数几个个国家之之一,但但是我国国的氯化化橡胶工工业与国国外相比比差距甚甚大。主主要表现现在规模模小,四四氯化碳碳消耗太太高;尤尤其产品品的粘度度分级范范围宽、白白度较低低、氯含含量偏低低、热稳稳定性差差、溶解解性差及及四氯化化碳含量量偏高,以以致于产产品的质质量受到到限制,许许多用户户还得使使用进口口产品,每每年进口口量约在在1 kkt
24、以上上。3.1.33 聚聚偏二氯氯乙烯及及其共聚聚物偏二氯乙烯烯共聚物物是一种种高阻隔隔性、强强韧性以以及低温温热封、热热收缩性性和良好好化学稳稳定性的的理想的的包装新新材料,特特别是偏偏二氯乙乙烯共聚聚树脂加加工成的的薄膜具具备阻湿湿、阻氧氧、阻潮潮、保鲜鲜、耐酸酸、耐碱碱、耐油油和耐多多种化学学溶剂的的特性,因因此在包包装行业业独领风风骚,广广泛应用用于食品品、药品品及军用用品的包包装。我我国偏二二氯乙烯烯及其共共聚树脂脂的生产产技术开开发始于于20世世纪600年代初初期,直直到800年代中中期,浙浙江巨化化集团公公司投资资近千万万元,组组织浙江江大学、北北京化工工大学、浙浙江化工工研究院
25、院、浙江江技术物物理研究究所等多多家院校校和科研研单位的的数十名名科研技技术人员员精心研研究,生生产出了了偏二氯氯乙烯共共聚树脂脂和胶乳乳。其产产品质量量达到了了发达国国家200世纪880 年年代后期期的水平平。目前我国偏偏二氯乙乙烯及其其共聚物物的生产产装置较较少,形形成规模模并投入入工业化化生产的的只有112家家。国内内现有不不少单位位仍在寻寻求技术术拟建或或正在建建设偏二二氯乙烯烯及其共共聚物的的生产装装置。3.1.44 氯氯化聚乙乙烯氯化聚乙烯烯(简称称CPEE)是由由高密度度聚乙烯烯经氯化化改性而而制得的的高分子子合成材材料,由由于其分分子中不不含不饱饱和键,呈呈现线形形无规则则结构
26、,因因此,具具有一系系列优点点,如耐耐热、耐耐油、耐耐臭氧、耐耐老化、阻阻燃、耐耐化学药药品,绝绝缘性好好等,CCPE经经加工后后即可用用于塑料料制品,也也可用于于橡胶制制品。用用途十分分广泛。CCPE主主要用作作PVCC的抗冲冲击改性性材料及及ABSS的抗冲冲击、阻阻燃改性性剂,当当氯含量量高时,产产品的性性能接近近聚氯乙乙烯。因因此,只只要适当当控制氯氯含量,就就可以得得到兼具具聚乙烯烯和聚氯氯乙烯优优点的产产品。近近几年,CCPE在在胶联橡橡胶中得得到了应应用,特特别是作作为电线线、电缆缆的绝缘缘和护套套材料得得到了迅迅速推广广。我国国PVCC产量中中26%为硬质质材料,建建筑业中中PV
27、CC管材及及异型材材的推广广,必然然需要大大量的改改性CPPE,由由于CPPE在橡橡胶领域域的迅速速扩大,因因此CPPE的市市场会有有较大发发展。我国现有氯氯化聚乙乙烯生产产厂家550 多多个,220011年总生生产能力力1644.3 kt/aa,其中中生产规规模在33 kt/a以上上的只有有344家,装装置规模模最大的的是潍坊坊亚星集集团,其其生产能能力700 kt/aa,位居居世界前前列,产产品质量量为世界界一流水水平,产产品品种种也由原原来的55种增至至10余余种,产产品畅销销欧、亚亚、非等等数十个个国家和和地区。CPE主要要有三种种生产工工艺:溶溶液法、水水相法、固固相法,其其中水相相
28、悬浮法法占主要要地位。溶溶液法由由于成本本高,溶溶剂对环环境有污污染,后后处理难难度大等等原因,其其发展速速度不如如水相法法和固相相法。国国外一些些大公司司对固相相法进行行了一些些开发,至至今未见见大规模模生产的的报道。3.1.55 氯氯化聚氯氯乙烯氯化聚氯乙乙烯(简简称CPPVC),又名过过氯乙烯烯。CPPVC能能耐大多多数的酸酸、碱、盐盐,具有有很好的的耐化学学腐蚀性性。CPPVC的的耐热温温度要比比PVCC高30040 ,与其其他高分分子材料料相比具具有良好好的耐热热性。CCPVCC应用范范围十分分广泛,主主要用于于管件、注注塑成型型、还可可用于氯氯化纤维维的改性性、制造造复合材材料、发
29、发泡材料料、涂料料及粘合合剂等。CCPVCC还可用用作塑料料的改性性剂,它它与热塑塑性或者者热固性性的塑料料共混制制造合金金,可改改善这些些材料的的性能,使使之成为为性能更更为优越越的工程程塑料。我国CPVVC的生生产厂家家一般规规模较小小,质量量档次不不高,应应用开发发力度不不够,使使我国应应用于管管材、硬硬质品方方面的CCPVCC大量依依赖进口口。3.1.66 氯氯化聚丙丙烯 我我国对氯氯化聚丙丙烯(CCPP)的的研究开开发始于于20世世纪800年代初初,目前前主要生生产企业业有广州州金珠江江化学有有限公司司、山东东忻州市市地方国国营化工工厂、安安徽省宿宿州先科科化工有有限责任任公司、广广
30、东阳春春市港利利化工有有限公司司、江苏苏省盐城城市黄海海化工有有限公司司等。其其中广州州金珠江江化学有有限公司司的1 kt/aa装置是是目前国国内最大大的氯化化聚丙烯烯生产装装置,年年产量保保持在8800 t左右右,并计计划近期期内将生生产能力力扩大到到2 kkt/aa。目前前国内氯氯化聚丙丙烯产量量为3 kt。 氯化聚聚丙烯一一般分为为高氯化化聚丙烯烯和低氯氯化聚丙丙烯两类类。高氯氯化聚丙丙烯是指指氯化度度为633%667%的的产品,可可用作氯氯化橡胶胶的代用用品、油油墨和油油漆的粘粘合剂、易易燃物的的添加剂剂。低氯氯化聚丙丙烯指氯氯化度为为20%400%的产产品,主主要用于于粘合剂剂,如聚
31、聚丙烯薄薄膜热密密封的预预涂层、聚聚丙烯制制品的印印刷油墨墨和油漆漆的载色色剂等。 氯化化聚丙烯烯因性能能优良,应应用比较较广泛,在在国外获获得了长长足的发发展。目目前我国国只有110多家家企业从从事氯化化聚丙烯烯的小规规模生产产,且产产品质量量差、品品种少,总总年产量量仅3 kt左右右,而国国内需求求量约110 kkt,每每年需大大量进口口,尤其其是油墨墨行业所所需的氯氯化聚丙丙烯几乎乎全部依依赖进口口。估计计需求量量今后还还会继续续增长。3.2 环氧化化合物环氧氯丙烷烷(ECCH)是是丙烯衍衍生物中中消费量量较大的的产品品品种,是是重要的的有机合合成中间间体。其其主要用用途是用用于生产产环
32、氧树树脂、合合成甘油油、氯醇醇橡胶、甘甘油、玻玻璃钢、电电绝缘制制品等;也是生生产医药药、农药药、涂料料、表面面活性剂剂、胶粘粘剂、离离子交换换树脂、增增塑剂的的主要原原料,还还可作纤纤维素脂脂、树脂脂和纤维维素醚的的溶剂。国内的环氧氧氯丙烷烷生产始始于200世纪660年代代,广州州助剂厂厂于19965年年率先采采用甘油油法生产产了环氧氧氯丙烷烷,19968年年无锡树树脂厂、沈沈阳化工工厂的丙丙烯高温温氯化法法的生产产装置相相继投产产,国内内生产能能力虽然然逐年提提高了,但但总的情情况还是是规模小小、工艺艺落后,有有的装置置因原料料缺乏,产产量低,效效益差,不不得不停停产。直直到19988年年
33、齐鲁石石化引进进的322 kt/aa生产装装置建成成投产后后,我国国的生产产能力才才初步形形成了一一定的规规模。目目前国内内环氧氯氯丙烷生生产厂家家共4家家:天津津化工厂厂于19999年年底投产产了一套套24 kt/a生产产装置,该该装置系系采用日日本昭和和电工的的醋酸丙丙烯酸技技术。119999年投产产以来,由由于装置置的许多多瓶颈问问题没有有得到较较好的解解决,装装置生产产处于不不稳定阶阶段,一一直没能能满负荷荷生产;岳阳环环氧树脂脂厂在119722年引进进了一套套10 kt/a生产产装置,采采用的是是意大利利CONNSERR公司技技术。220000年该厂厂改造环环氧有机机氯产品品系列工工
34、程全面面启动,220011年建成成投产,该该厂的EECH的的生产能能力达到到34 kt/a,环环氧树脂脂年生产产能力达达到500 ktt/a,成为目目前我国国最大的的氯丙烯烯和环氧氧树脂生生产企业业(氯丙丙烯是环环氧氯丙丙烷的中中间产品品),但但是该厂厂的环氧氧氯丙烷烷85%用于自自己厂的的环氧树树脂的生生产。山山东东营营联成化化工集团团采用国国内较为为成熟的的丙烯高高温氧氯氯化法技技术,设设计生产产能力为为10 kt/a。19999年年底开车车只生产产中间体体氯丙烯烯,目前前已对后后续装置置进行了了扩建改改造,使使ECHH的生产产能力达达到200 ktt/a,但但是,至至今还未未能够正正常生
35、产产ECHH产品。 最近几年年,我国国每年进进口环氧氧氯丙烷烷35 kt左左右,我我国的环环氧氯丙丙烷进口口来源地地主要是是俄罗斯斯,另外外美国、日日本也有有一些,而而且我国国给予俄俄罗斯一一定的优优惠政策策,对他他们实行行半关税税,半增增值税的的征税方方法,使使得俄罗罗斯的产产品得以以低价进进入我国国,对我我国的环环氧氯丙丙烷市场场冲击很很大,我我国环氧氧氯丙烷烷市场的的价格基基本随着着俄罗斯斯的产品品价格的的波动而而波动,我我国的环环氧氯丙丙烷价格格很低,这这是我国国环氧氯氯丙烷生生产装置置开工率率低的一一个很重重要的原原因。3.3 光光气系列列产品3.3.11 光光气光气是重要要的耗氯氯
36、产品。目目前美国国的光气气系列产产品的耗耗氯量约约1 0000 kt,占占美国氯氯气消费费量的77%左右右;西欧欧目前光光气系列列产品的的耗氯量量7000 ktt,占氯氯气消费费量的88%左右右;我国国目前的的光气系系列产品品的耗氯氯量约660 kkt,仅仅占全国国耗氯量量的1.1%。世世界光气气系列产产品中最最主要的的产品是是异氰酸酸酯类,其其次是聚聚碳酸酯酯,再就就是用于于农药、医医药等的的生产中中。近几几年我国国聚氨酯酯工业发发展很快快,19991年年我国聚聚氨酯制制品的产产量为1150 kt,到到19995年增增长到4400 kt,20000年进进一步发发展到8850 kt以以上,其其
37、年均增增长率为为20%。为满满足国民民经济发发展的需需要,每每年大量量进口聚聚氨酯的的原料及及多元醇醇。如220000年进口口聚氨酯酯的原料料约2880 kkt,进进口量占占国内总总消费量量的877%,同同时20000年年进口聚聚醚1991 kkt,占占国内需需求量的的一半左左右;又又如聚碳碳酸酯近近几年国国内消费费增长极极快,但但国内产产量仅几几百吨,完完全依赖赖进口,220000年的进进口量高高达2336 kkt。仅仅此3项项20000年耗耗用外汇汇11.5亿美美元,相相当于进进口氯气气500 kt.因此,加加快发展展聚碳酸酸酯、异异氰酸酯酯、聚醚醚将有利利于氯碱碱工业的的发展。目前农药生
38、生产中大大量使用用光气,因因为光气气是氨基基甲酸酯酯类杀虫虫剂和杀杀菌剂、磺磺酰脲类类除草剂剂、脲类类除草剂剂的原料料。随着着我国农农药工业业的发展展其消费费量还将将进一步步增长。光光气可作作酰化剂剂,用它它可生产产一系列列的精细细化学品品。3.3.22 双双光气双光气主要要由甲醇醇与光气气反应后后,氯化化而得。主主要用于于农药、医医药的合合成,在在塑料、聚聚合物行行业用作作游离基基引发剂剂。目前前国内有有小批量量生产。下下游产品品同光气气相似。双双光气呈呈液态,运运输和使使用仍然然存在一一定危险险,在使使用上还还受到限限制。3.3.33 三三光气三光气又称称固体光光气,主主要应用用于高分分子
39、材料料、医药药、农药药等领域域的合成成。三光光气可替替代光气气和双光光气,是是光气的的最理想想的替代代品。使使用三光光气生产产高分子子材料,为为用非光光气化生生产系列列工程塑塑料开辟辟了一条条新路,作作为211世纪新新技术,新新材料具具有十分分广阔的的发展前前景。目前我国光光气生产产厂很多多,但生生产规模模很小,一一般在33 kt/aa左右。由由于光气气生产的的环境保保护和安安全卫生生要求很很高,产产品的技技术含量量和附加加值也很很高,今今后应逐逐步集中中,建设设符合国国家环保保规定的的生产装装置,进进行系列列化生产产,以提提高经济济效益。在在沿海地地区的大大型氯碱碱厂,结结合当地地石油化化工
40、的发发展,可可以建设设大型二二苯甲烷烷二异氰氰酸酯/甲苯二二异氰酸酸酯(MMDI/TDII)生产产装置;一些技技术力量量较强,有有开发能能力和市市场营销销能力的的中小型型氯碱厂厂可发展展各种特特色的精精细光气气产品,以以加快我我国光气气系列产产品的发发展,并并进一步步促进氯氯碱行业业的发展展。BAASF和和Bayyer等等国际著著名化工工公司已已在中国国建设大大型MDDI/TTDI装装置。3.4 甲烷氯氯化物甲烷氯化物物(CMMS)是是一氯甲甲烷、二二氯甲烷烷、三氯氯甲烷(氯氯仿)和和四氯化化碳的总总称,是是重要的的有机氯氯产品。甲甲烷氯化化物除可可用作脱脱脂(漆漆)剂、萃萃取剂、气气雾剂、制
41、制冷剂、灭灭火剂和和麻醉剂剂等以外外,还是是生产医医药、农农药、合合成纤维维、塑料料、有机机硅和有有机氟系系列产品品的原料料。在20世纪纪90年年代以前前我国的的甲烷氯氯化物生生产主要要采用国国内技术术,技术术水平与与国外技技术相比比差距较较大,主主要表现现在规模模小、能能耗高、产产品质量量差、“三废”排放量量大、设设备腐蚀蚀严重等等问题。受受上述问问题的影影响,装装置开工工率低。从从90年年代以后后,浙江江衢化引引进了日日本德山山曹达甲甲醇法生生产技术术。近几几年,又又有江苏苏梅兰化化工集团团公司、自自贡鸿鹤鹤化工股股份有限限公司、宁宁夏大元元等,采采用国外外先进技技术,拟拟建或者者正在建建
42、设的甲甲烷氯化化物生产产装置。目目前我国国现有生生产厂家家50余余家,110 kkt/aa规模的的生产厂厂家有110家,总总生产能能力超过过3000 ktt/a。3.4.11 一氯氯甲烷我国现有一一氯甲烷烷生产厂厂10多多家,总总生产能能力约770 kt/aa,表观观消费量量近800 ktt。目前前我国一一氯甲烷烷主要用用于有机机硅、甲甲基纤维维素、农农药、医医药和乳乳化剂等等的生产产。近年年来国内内有机硅硅的需求求量急剧剧增长,据据有关部部门的市市场分析析,20005年年我国需需要有机机硅烷1100 kt以以上,如如按每吨吨有机硅硅烷消耗耗0.99 t一一氯甲烷烷计算,则则需一氯氯甲烷990
43、 kkt。因因一氯甲甲烷存在在着运输输困难的的问题,所所以,大大多数的的有机硅硅厂都有有自己的的配套生生产装置置。近年年来,我我国在医医药、农农药、甲甲基纤维维素和季季铵化合合物等行行业对一一氯甲烷烷的需求求增长较较快,估估计2000220006年一一氯甲烷烷的需求求量增长长1015 kt。因因此,到到20006年国国内对一一氯甲烷烷的总需需求量将将达到11201440 ktt,而届届时国内内一氯甲甲烷的生生产能力力为8001000 ktt/a。3.4.22 二氯氯甲烷我国的二氯氯甲烷生生产企业业不多,总总生产能能力约为为55 kt/a,产产量近440 kkt。国国内市场场对二氯氯甲烷的的需求
44、量量估计超超过1000 kkt。我我国的消消费构成成与国外外发达国国家差别别较大,主主要用作作生产三三醋酸纤纤维胶片片(即电电影胶片片、照相相片、XX光片)的的原料,其其次用作作脱漆剂剂和医药药生产的的萃取剂剂。而美美国、欧欧洲、日日本的消消费构成成主要是是金属脱脱脂脱漆漆、粘合合剂、农农药、化化工生产产等领域域。目前前我国高高纯二氯氯甲烷市市场供不不应求,亟亟待发展展。3.4.33 三氯氯甲烷我国现有三三氯甲烷烷生产厂厂近200家,总总生产能能力约990 kkt/aa,消费费量1220 kkt,主主要用于于生产制制冷剂(HHCFCC-222),其其消费量量约占总总消费量量的700%;其其余用
45、于于医药工工业,作作为药物物萃取剂剂、麻醉醉剂和兽兽药等,以以及用作作还原染染料的溶溶剂。据据预测,我我国对三三氯甲烷烷的需求求量将以以每年88%110%的的速度增增长,到到20005年,全全国总需需求量将将达到1170 kt。3.4.44 四氯氯化碳由于四氯化化碳是蒙蒙特利尔尔议定书书规定的的受控物物质,按按议定书书的规定定,要求求到20010年年禁止使使用。因因此,我我国也正正步入限限制使用用四氯化化碳时期期,目前前国内四四氯化碳碳生产能能力为880 kkt/aa,需求求量900 ktt以上,主主要用于于制冷剂剂的生产产,其消消费量占占总消费费量的990%。预预测到220055年,国国内对
46、四四氯化碳碳的需求求量在330 kkt左右右,到220100年完全全停止使使用。3.5 含氯中中间体含氯中间体体是医药药、农药药、染料料、有机机颜料、表表面活性性剂、纤纤维素醚醚、日用用化工等等行业的的主要原原料。最最主要的的品种有有氯苯、邻邻硝基氯氯苯、对对硝基氯氯苯、氯氯乙酸、氯氯化苄、氯氯化酰氯氯、氯化化亚砜。3.5.11 氯氯苯和硝硝基氯苯苯(1)氯苯苯氯苯系列产产品(主主要是一一氯苯、二二氯苯)是是有机合合成精细细化工中中间体的的重要化化工原料料,广泛泛应用在在医药、农农药、溶溶剂、染染料、颜颜料、防防霉剂、表表面活性性剂、香香料等各各个领域域,是耗耗氯量较较大的产产品。我国现有氯氯
47、化苯生生产企业业20余余家,产产能达55 kt/a以上上的有112家,其其中超过过10 kt/a的有有5家,生生产能力力最大的的是锦化化化工集集团公司司达355 kt/a。而而锦化、扬扬州农药药厂、南南京化工工厂、天天津化工工厂、河河南化工工厂这55家的生生产能力力之和占占全国总总生产能能力的559%。对、邻二氯氯苯是生生产染料料、医药药、农药药、工程程塑料等等的重要要有机化化工原料料,目前前我国总总生产能能力约为为25 kt/aa,其中中对氯苯苯的生产产能力为为17 kkt/aa左右,邻邻二氯苯苯约为77.3 kt/a。就对、邻二二氯苯的的发展来来说,侧侧重点应应有些不不同。220000年国
48、内内邻二氯氯苯的消消费量约约达到77 ktt,而国国内则开开工不足足,每年年需进口口4 kkt,主主要由于于产品质质量不能能达到下下游产品品的要求求。究其其原因在在于设备备及工程程化等方方面存在在一些难难题,如如结焦问问题等。对对二氯苯苯无论是是产品质质量还是是价格都都足以与与国外产产品竞争争,而目目前年产产量仅为为3 kkt左右右,设备备开工严严重不足足,究其其原因主主要在于于国内下下游产品品开发力力度不够够,尤其其要大力力发展以以对二氯氯苯为原原料的杀杀虫、防防霉防蛀蛀剂和高高性能特特种工程程塑料的的聚苯硫硫醚树脂脂等。(2)对、邻邻硝基氯氯苯对、邻硝基基氯苯是是生产染染料、颜颜料、医医药
49、、农农药、橡橡胶助剂剂中间体体等的重重要有机机化工原原料。目目前总生生产能力力达2550 kkt/aa左右。现现在生产产能力不不仅可以以充分满满足国内内市场需需求,还还有相当当数量可可供出口口。今后对、邻邻硝基氯氯苯产品品发展思思路是规规模化经经营,提提高产品品质量和和装置运运行稳定定性,提提高生产产装置的的综合效效益,增增加出口口,在国国际市场场形成中中国品牌牌。同时时大力开开发下游游产品。3.5.22 氯乙乙酸氯乙酸是重重要的有有机酸,由由于分子子中有两两个重要要的官能能团,可可用作有有机合成成的原料料和中间间体,因因此,近近几年应应用领域域不断扩扩大,广广泛应用用于农药药、医药药、染料料
50、、油田田化学品品、造纸纸化学品品、纺织织助剂、表表面活性性剂、电电镀、香香料、香香精等行行业,已已成为重重要的有有机氯产产品。据据国家统统计年报报统计,119999年全国国生产能能力约2224 kt/a,但但实际产产量仅558.6 kt。我我国生产产厂家装装置规模模普遍较较小,大大多在112 kt/a,其其中有近近20家家生产能能力在33 kt/a以上,有有5家生生产规模模达到110 kkt/aa。 目目前大多多数生产产厂采用用以硫磺磺为催化化剂的间间歇法工工艺,产产品质量量差、原原材料消消耗高。为为提高我我国氯乙乙酸的生生产技术术水平,119999年辽宁宁阜新化化工厂从从斯洛伐伐克引进进了V
51、UUCHTT连续法法氯乙酸酸生产技技术和关关键设备备,规模模为100 ktt/a;19999年112月江江苏泰兴兴市与荷荷兰阿克克苏诺贝贝尔公司司签订了了在泰兴兴经济开开发区建建设能力力为255 kt/aa氯乙酸酸生产装装置的协协议,220000年建成成投产;无锡化化工集团团公司在在自行开开发的生生产装置置上又进进行了改改扩建,据据说生产产能力已已经达到到了100 ktt/a。这这些装置置建成投投产后,将将大大提提高我国国氯乙酸酸工业技技术水平平。近几几年氯乙乙酸均有有进出口口,如220000年进口口2 5155 t,出出口3 2877 t。目前我国氯氯乙酸的的消费中中,农药药占第一一位,占占
52、总消费费量的550%以以上;其其次是羧羧甲基纤纤维素(CCMC),约约占消费费量的118%;染料主主要用于于生产靛靛蓝,约约占消费费量的110%;其他还还用于医医药、有有机合成成、表面面活性剂剂、氯乙乙酸酯类类、日用用化工、胶胶粘剂等等方面。今今后几年年农药用用氯乙酸酸的消费费量不会会有太大大的增长长。而有有机合成成方面其其需求量量会随着着医药、农农药、有有机化工工的发展展有较大大增长。另另外在表表面活性性剂和洗洗涤剂、冷冷烫精等等日用化化工方面面的消费费量也会会有较大大增长。但但目前这这么多的的生产厂厂、规模模这么小小、生产产工艺又又落后,今今后难于于参与国国际竞争争。当前前氯乙酸酸行业的的
53、主要任任务是选选择几个个生产规规模较大大的、条条件较好好的企业业进行技技术改造造,提高高工艺技技术水平平,扩大大装置的的生产能能力,提提高产品品的质量量和加快快下游衍衍生物的的开发,以以增强企企业的竞竞争力。3.5.33 氯氯化苄氯化苄是甲甲苯最主主要的氯氯化物,也也是重要要的有机机合成中中间体。广广泛用于于医药、农农药、染染料、表表面活性性剂、香香料、增增塑剂、油油墨等行行业。目目前全世世界氯化化苄的生生产能力力2000 ktt/a以以上,主主要集中中在美国国、欧洲洲和日本本。美国国SOLLUTIIA(原原孟山都都)是世世界上最最大的生生产商,占占世界生生产能力力的300%左右右。近几几年我
54、国国氯化苄苄发展较较快,目目前全国国生产能能力约660 kkt/a,其中中武汉有有机合成成厂与法法国ATTO-FFINAA公司合合资建设设15 kt/a氯化化苄及其其衍生物物生产装装置,并并将进一一步扩大大到255 kt/a;连连云港泰泰乐化工工有限公公司与比比利时合合资建设设了122 kt/a生产产装置,现现已扩大大到177 kt/aa, 除除这两个个大装置置外还有有一大批批几百吨吨到千吨吨级的小小厂,但但目前装装置开工工率较低低。很多多小厂的的产品质质量与国国外产品品相比差差距较大大,亟待待改进。我国氯化苄苄的最大大用户是是用于生生产医药药的原料料苯乙酸酸,约占占氯化苄苄总消费费量的660
55、%左左右。苯苯乙酸最最大的消消费去向向是生产产青霉素素,占苯苯乙酸总总消费量量的855%以上上,其他他医药约约占4%,香料料约占88%,农农药及其其他约占占3%。220000年我国国青霉素素产量约约12 kt, 按每每吨青霉霉素消耗耗0.88 t苯乙乙酸计,年年需苯乙乙酸近110 kkt,再再加上其其他药品品和农药药、香料料等行业业的需求求,20000年年我国苯苯乙酸需需求量约约12 kt。目目前,我我国苯乙乙酸的生生产能力力约200 ktt/a,但但大部分分生产厂厂采用氯氯化苄氰氰化水解解法制取取苯乙酸酸,不仅仅生产规规模小,而而且环境境污染严严重。目目前国内内仅有44家氯化化苄羰基基合成法
56、法苯乙酸酸生产装装置,生生产规模模小,约约为3 kt/a,实实际产量量约2 kt。近近年来不不少研究究单位对对羰基合合成法苯苯乙酸进进行研究究,目前前,山东东、四川川等地正正在建设设133 kt/a生产产装置,预预计羰基基合成法法苯乙酸酸将会得得到很快快的发展展,苯乙乙酸的质质量和生生产成本本会有所所改善。我我国是世世界上最最大的青青霉素生生产国之之一,目目前除满满足国内内需要外外,还大大量出口口,由于于我国苯苯乙酸的的生产成成本高,近近几年受受印度产产品的影影响,青青霉素的的出口量量有所下下降,预预计今后后随着羰羰基合成成法苯乙乙酸的发发展对苯苯乙酸的的需求还还会增长长。其次次,氯化化苄用于
57、于生产农农药杀虫虫剂,杀杀菌剂等等,约占占消费量量的200%;苯苯甲醇等等香料的的消费约约占100%左右右;阳离离子表面面活性剂剂苄基季季胺盐约约占5%;增塑塑剂邻苯苯二甲酸酸丁苄酯酯约占33%;苄苄基酯约约占2%。预计医药、农农药、苄苄基季胺胺盐等行行业对氯氯化苄的的需求有有较强的的增长势势头,苯苯甲醇、邻邻苯二甲甲酸丁苄苄酯及苄苄酯等的的需求亦亦会有少少量的增增长,估估计20005年年氯化苄苄的需求求量将在在50 kt。3.5.44 氯乙酰酰氯氯乙酰氯是是一种重重要的有有机中间间体,主主要用于于生产农农药、医医药、染染料、灭灭火剂、润润滑油添添加剂、萃萃取剂、制制冷剂等等方面,但但农药是是
58、主要消消费去向向。目前前国内氯氯乙酰氯氯主要用用于生产产酰胺类类除草剂剂和有机机磷杀虫虫剂,其其消费量量约占770%800%。医医药等其其他用途途约占220%300%。我国氯乙酰酰氯的主主要消费费领域是是农药行行业,其其次是医医药和染染料,其其他领域域的用量量较少。用用氯乙酰酰氯生产产农药,可可提高产产品收率率,获得得高质量量的农药药。在医医药行业业主要用用于合成成具有抗抗焦虑、镇镇静安眠眠的药物物;也用用于合成成抗炎、解解热、镇镇痛药双双氯灭痛痛等;其其他还用用于合成成青霉素素类抗生生素药物物以及抗抗寄生虫虫类等。除除此之外外,它还还用于生生产氨基基酸类化化合物等等用于食食品和饲饲料添加加剂
59、等方方面。总总之,氯氯乙酰氯氯是一种种应用面面广,市市场前景景看好的的产品。今后几年我我国农药药、医药药、食品品和饲料料添加剂剂等行业业将进一一步发展展,预计计全国对对氯乙酰酰氯的需需求量将将会有较较大的增增长。但但目前国国内的生生产装置置还不能能满足需需求,估估计一批批生产工工艺落后后的小装装置将会会被淘汰汰。氯乙乙酰氯的的质量和和生产成成本直接接影响着着我国农农药和医医药的市市场竞争争力,因因此,建建议今后后加快以以冰醋酸酸为原料料,采用用乙烯酮酮氯化法法建设规规模较大大的氯乙乙酰氯生生产装置置,以便便提高质质量和降降低生产产成本,满满足农药药和医药药等行业业发展的的需要。3.5.55 氯
60、化化亚砜氯化亚砜是是一种重重要的氯氯化剂和和酰化剂剂,广泛泛应用于于医药、农农药、染染料等行行业。随随着化学学工业的的发展,氯氯化亚砜砜的需求求增长很很快。目目前我国国氯化亚亚砜的生生产厂家家有100家,总总生产能能力为220 kkt/a,其其中生产产能力最最大的是是山东淄淄川双凤凤化工厂厂,为66 ktt/a,其其他厂一一般在00.51. 5 kkt/aa。近几几年产量量在100111 kt,目目前的需需求量大大约在113114 kkt,因因此,每每年均有有一定量量进口,如如19999年进进口3.2 k t左右右,20000年年进口量量3.56 kkt,约约占国内内消费量量的300%左右右。
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